(P)-(R,R)-3,3'-dimethyl-6,6'-bis(1-butyloxy-2,2-dimethylpropyl)-2,2'-bipyridine bis-N-oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (P)-(R,R)-3,3'-dimethyl-6,6'-bis(1-butyloxy-2,2-dimethylpropyl)-2,2'-bipyridine bis-N-oxide
• 英文别名: 6-[(1R)-1-butoxy-2,2-dimethylpropyl]-2-[6-[(1R)-1-butoxy-2,2-dimethylpropyl]-3-methyl-1-oxidopyridin-2-ylidene]-3-methylpyridin-1-ium 1-oxide
• 化学式: C₃₀H₄₈N₂O₄
• 分子量: 500.722
• InChiKey: APZYYHWUDNJRHY-NSOVKSMOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  64.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (P)-(R,R)-3,3'-dimethyl-6,6'-bis(1-butyloxy-2,2-dimethylpropyl)-2,2'-bipyridine bis-N-oxide 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以91%的产率得到(P)-(R,R)-3,3'-bismethyl-6,6'-bis(1-butyloxy-2,2-dimethylpropyl)-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  催化、对映选择性醛醇加成到酮

  摘要：

  已经证明了三氯甲硅烷基乙烯酮缩醛对酮的催化、对映选择性加成。在催化量的吡啶 N-氧化物存在下，乙酸甲酯的三氯甲硅烷基烯醇化物与多种酮（芳香族、烯烃、炔属、脂肪族）发生快速和高产率的羟醛加成反应。此外，在催化量（10 mol%）的手性双吡啶双 N 氧化物（具有轴性和中心手性元素）存在下，醛醇加成再次以优异的产率和良好的立体选择性发生。添加物的对映选择性变化很大（7-86% ee）并且强烈依赖于酮受体的结构。芳族甲基酮的选择性最高，而烯酮的选择性最低。

  DOI：

  10.1021/ja025670e
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-5-甲基吡啶 在 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 18-冠醚-6 、 tetramethylpiperidine 、 间氯过氧苯甲酸 、 (-)-diisopinocamphenylborane chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 113.92h， 生成 (P)-(R,R)-3,3'-dimethyl-6,6'-bis(1-butyloxy-2,2-dimethylpropyl)-2,2'-bipyridine bis-N-oxide
  参考文献：
  名称：

  催化、对映选择性醛醇加成到酮

  摘要：

  已经证明了三氯甲硅烷基乙烯酮缩醛对酮的催化、对映选择性加成。在催化量的吡啶 N-氧化物存在下，乙酸甲酯的三氯甲硅烷基烯醇化物与多种酮（芳香族、烯烃、炔属、脂肪族）发生快速和高产率的羟醛加成反应。此外，在催化量（10 mol%）的手性双吡啶双 N 氧化物（具有轴性和中心手性元素）存在下，醛醇加成再次以优异的产率和良好的立体选择性发生。添加物的对映选择性变化很大（7-86% ee）并且强烈依赖于酮受体的结构。芳族甲基酮的选择性最高，而烯酮的选择性最低。

  DOI：

  10.1021/ja025670e

文献信息

• Lewis Base Catalyzed, Enantioselective Aldol Addition of Methyl Trichlorosilyl Ketene Acetal to Ketones
  作者：Scott E. Denmark、Yu Fan、Martin D. Eastgate

  DOI：10.1021/jo0506276

  日期：2005.6.1

  addition of an acetate enolate equivalent to ketones is described. Methyl trichlorosilyl ketene acetal reacts with a wide range of ketones in the presence of pyridine N-oxide to afford the aldol addition products in excellent yields. Chiral 2,2‘-pyridyl bis-N-oxides bearing various substituents at the 3,3‘- and 6,6‘-positions also provide excellent yields of the aldol products with variable enantioselectivities

  描述了等同于酮的乙酸烯醇酯的催化对映选择性加成。在吡啶N-氧化物的存在下，甲基三氯甲硅烷基烯酮缩醛与多种酮反应，以优异的产率提供醛醇加成产物。在3,3'-和6,6'-位置带有各种取代基的手性2,2'-吡啶基双-N-氧化物还提供优异的醛醇产物收率，其对映体选择性的变化范围从芳香族酮的94/6 er到对于脂肪族酮几乎是外消旋的。催化剂与四氯化硅（（（P）-（R，R）-19· SiCl 4））已获得。大量的计算分析为观察到的对映选择性趋势提供了立体化学原理。
• Preparation of chiral bipyridine bis-N-oxides by oxidative dimerization of chiral pyridine N-oxides
  作者：Scott E. Denmark、Yu Fan

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.12.039

  日期：2006.2

  The direct preparation of chiral 2,2′-bipyridine bis-N-oxides has been developed. The method involves two stages, first, the deprotonation of substituted chiral pyridine N-oxides and second, the oxidative dimerization of the resulting 2-lithiopyridine N-oxides. Optimization of the reaction conditions led to the selection of LiTMP in THF for the deprotonation and molecular iodine as the oxidant. The

  已经开发了直接制备手性2,2'-联吡啶双-N-氧化物的方法。该方法包括两个阶段，第一，去质子化取代的手吡啶Ñ -oxides和第二，所得到的2-lithiopyridine的氧化二聚Ñ -oxides。反应条件的优化导致选择了THF中的LiTMP用于去质子反应，并选择了分子碘作为氧化剂。相应的2-碘吡啶N-氧化物总是作为副产物形成。制备了一系列11个手性吡啶N-氧化物，它们在C（2）和C（5）位置带有取代基。这些单氮的氧化二聚氧化物的产率为33–77％。在所有情况下，二聚化对于形成手性轴的P-构型是高度非对映选择性的。