8-benzyl-8-phenylbicyclo[4.2.0]octan-7-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 8-benzyl-8-phenylbicyclo[4.2.0]octan-7-one
• 英文别名: (3R,5S)-3,5-diethylcyclopent-1-ene；(3S,5R)-3,5-diethylcyclopentene
• 化学式: C₉H₁₆
• 分子量: 124.226
• InChiKey: AQOOTDZCRKKEDB-DTORHVGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-benzyl-8-phenylbicyclo[4.2.0]octan-7-one 在 双氧水 、 三甲基铝 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.33h， 生成 3,4,6-triethyl-3-((E)-2-phenylprop-1-en-1-yl)hexahydro-1H-cyclopenta[c]furan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Gracilioether F的全合成：路易斯酸促进的丁烯-烯烃[2 + 2]环加成反应和后期C的开发和应用？H氧化

  摘要：

  描述了gracilioether F的首次合成，Fcilioioether F是具有不同寻常的三环核和五个连续立体中心的聚酮化合物天然产物。合成的关键步骤包括路易斯酸促进的乙烯酮-烯烃[2 + 2]环加成反应和后期羧酸引导的C（sp 3）H氧化。合成仅需降冰片二烯即可完成八个步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.201408055
• 作为产物：
  描述：

  cis-3,5-bis(hydroxymethylene)cyclopent-4-ene 在 吡啶 、 copper(l) iodide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 31.33h， 生成 8-benzyl-8-phenylbicyclo[4.2.0]octan-7-one
  参考文献：
  名称：

  Gracilioether F的全合成：路易斯酸促进的丁烯-烯烃[2 + 2]环加成反应和后期C的开发和应用？H氧化

  摘要：

  描述了gracilioether F的首次合成，Fcilioioether F是具有不同寻常的三环核和五个连续立体中心的聚酮化合物天然产物。合成的关键步骤包括路易斯酸促进的乙烯酮-烯烃[2 + 2]环加成反应和后期羧酸引导的C（sp 3）H氧化。合成仅需降冰片二烯即可完成八个步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.201408055

文献信息

• Regio- and enantioselective remote dioxygenation of internal alkenes
  作者：Xiaonan Li、Tilong Yang、Jiayuan Li、Xiang Li、Pinhong Chen、Zhenyang Lin、Guosheng Liu

  DOI：10.1038/s41557-023-01192-3

  日期：2023.6

  internal alkenes. Here we report a palladium-catalysed highly regio- and enantioselective remote 1,n-dioxygenation (n ≥ 4) of internal alkenes with engineered pyridine-oxazoline (Pyox) ligands. The reactions proceed efficiently and exhibit a broad substrate scope with excellent regio- and enantioselectivity, affording optically pure 1,n-diol acetates as the key synthons for important bioactive molecules

  内部烯烃的对映选择性直接氧化方法为化学家提供了多功能和强大的工具箱，用于合成光学纯醇，这是最特殊的结构基序之一。然而，区域选择性仍然是内部烯烃功能化的一个巨大挑战。在这里，我们报告了钯催化的高度区域选择性和对映选择性远程 1，n-双氧化（n≥4  ）内部烯烃与工程吡啶-恶唑啉 (Pyox) 配体。反应高效进行并表现出广泛的底物范围，具有出色的区域选择性和对映选择性，提供光学纯 1, n-二醇乙酸酯作为重要生物活性分子的关键合成子。实验研究和密度泛函理论计算提供的证据表明，区域选择性受两个烯丙基 C-H 键的反应性差异控制，其中氧钯化是可逆的，第一个钯迁移步骤被证明是区域选择性决定步骤，通过修改苯基取代的 Pyox 配体。
• Total Synthesis of Gracilioether F: Development and Application of Lewis Acid Promoted Ketene-Alkene [2+2] Cycloadditions and Late-Stage CH Oxidation
  作者：Christopher M. Rasik、M. Kevin Brown

  DOI：10.1002/anie.201408055

  日期：2014.12.22

  The first synthesis of gracilioether F, a polyketide natural product with an unusual tricyclic core and five contiguous stereocenters, is described. Key steps of the synthesis include a Lewis acid promoted ketene–alkene [2+2] cycloaddition and a late‐stage carboxylic acid directed C(sp3)H oxidation. The synthesis requires only eight steps from norbornadiene.

  描述了gracilioether F的首次合成，Fcilioioether F是具有不同寻常的三环核和五个连续立体中心的聚酮化合物天然产物。合成的关键步骤包括路易斯酸促进的乙烯酮-烯烃[2 + 2]环加成反应和后期羧酸引导的C（sp 3）H氧化。合成仅需降冰片二烯即可完成八个步骤。