1-(p-trifluoromethylphenyl)-1-methoxyethane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(p-trifluoromethylphenyl)-1-methoxyethane
• 英文别名: 1-(1-methoxyethyl)-4-(trifluoromethyl)benzene；1-[4-(Trifluoromethyl)phenyl]ethylmethyl ether
• 化学式: C₁₀H₁₁F₃O
• 分子量: 204.192
• InChiKey: ASIYWWJKIRBESZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(p-trifluoromethylphenyl)-1-methoxyethane 在 iron(III)-acetylacetonate 、 三氯溴甲烷 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以80%的产率得到4'-三氟甲基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  通过 Fe(III) 催化的可见光介导的醚和缩醛的氧化碎裂

  摘要：

  描述了一种使用乙酰丙酮铁 (III) 和可见光的新方法，以无与伦比的效率实现环状醚和缩醛的氧化开环。该方法允许使用光催化自由基化学方法将相对惰性的环醚官能化成有用的合成中间体。该方法进一步阐明了在可见光光化学环境中使用未充分探索的铁配合物，并说明简单的 Fe(III) 配合物可以从4 个LMCT 激发态引发氧化还原过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00231
• 作为产物：
  描述：

  4'-三氟甲基苯乙酮 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 1-(p-trifluoromethylphenyl)-1-methoxyethane
  参考文献：
  名称：

  通过 Fe(III) 催化的可见光介导的醚和缩醛的氧化碎裂

  摘要：

  描述了一种使用乙酰丙酮铁 (III) 和可见光的新方法，以无与伦比的效率实现环状醚和缩醛的氧化开环。该方法允许使用光催化自由基化学方法将相对惰性的环醚官能化成有用的合成中间体。该方法进一步阐明了在可见光光化学环境中使用未充分探索的铁配合物，并说明简单的 Fe(III) 配合物可以从4 个LMCT 激发态引发氧化还原过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00231

文献信息

• Oxidation of secondary alcohols and ethers by dimethyldioxirane
  作者：Alfons L Baumstark、Franci Kovac、Pedro C Vasquez

  DOI：10.1139/v99-011

  日期：1999.3.1

  The oxidation of several series of secondary alcohols 2-9, ethers 10-17, and related derivatives 18 and19, by dimethyldioxirane, 1, in acetone at 25°C produced the corresponding ketones in good to excellent yields for all but two cases. (The exceptions: oxidation of 1-methoxy-2-methyl-1-phenylpropane (48%) and 1-methoxy-2,2-dimethyl-1-phenylpropane (24%).) The oxidation of the secondary alcohols was found to yield k₂ values that were roughly 10-fold greater than those of the corresponding methyl ethers. The rate constant for oxidation of a silyl ether was slightly lower than that for the corresponding methyl ether while that for the ester derivative was roughly half the value. For oxidation of alcohols and methyl ethers, the k₂ values became smaller as the R " series (Me, Et, nPr, iPr, and tBu) increased in steric bulk (ρ* = 1.7; r = 0.998 and ρ* = 3.2; r = 0.95, respectively). The Hammett study for the oxidation of the methyl ethers of α-methyl-p-benzyl alcohols (10, 20-25) yielded a ρ value of -0.74. The activation parameters for oxidation of the parent compound of the ether series (1-methoxy-1-phenylethane) were ΔH^‡ = 14.8 ± 0.5 kcal/mol, ΔS^‡ = -21.9 eu, ΔG^‡ = 21.3 kcal/mol, k₂ (25°C) = 1.6 × 10^-3 M^-1 s^-1. The mechanistic aspects of the oxidation are discussed in relation to two mechanistic extremes: (a) direct insertion of the oxygen atom into the C—H bond and (b) direct abstraction of the H by dimethyldioxirane to yield a caged-radical pair, with subsequent coupling to hemi-ketal intermediates that fragment to yield acetone, alcohol or water, and ketone as the final products.Key words: dimethyldioxirane, oxidation.

  在25°C下，通过二甲基过氧化苯甲酰，对几系列次级醇2-9、醚10-17以及相关衍生物18和19在丙酮中进行氧化，产生相应的酮类产物，除两种情况外，产率良好至极好。（两种例外情况：1-甲氧基-2-甲基-1-苯基丙烷的氧化产率为48%，1-甲氧基-2,2-二甲基-1-苯基丙烷的氧化产率为24%。）发现次级醇的氧化产率的k₂值大约比相应的甲基醚高10倍。硅醚氧化的速率常数略低于相应的甲基醚，而酯衍生物的速率常数大约是其值的一半。对于醇类和甲基醚的氧化，k₂值随着R"系列（Me，Et，nPr，iPr和tBu）的立体体积增大而变小（ρ* = 1.7；r = 0.998和ρ* = 3.2；r = 0.95，分别）。对α-甲基-p-苄醇（10，20-25）甲基醚的氧化进行的Hammett研究得到了-0.74的ρ值。对于醚系列的母体化合物（1-甲氧基-1-苯乙烷）的氧化激活参数为ΔH^‡ = 14.8 ± 0.5 kcal/mol，ΔS^‡ = -21.9 eu，ΔG^‡ = 21.3 kcal/mol，k₂（25°C）= 1.6 × 10^-3 M^-1 s^-1。讨论了氧化的机理方面，涉及两种机理极端：（a）氧原子直接插入C—H键和（b）二甲基过氧化苯甲酰直接提取氢，产生一个笼罩的自由基对，随后与半缩醛中间体结合，分解产生丙酮、醇或水以及酮类作为最终产物。关键词：二甲基过氧化苯甲酰，氧化。
• COMPOUNDS FOR NONSENSE SUPPRESSION, AND METHODS FOR THEIR USE
  申请人：Campbell Jeffrey A.

  公开号：US20090203752A1

  公开（公告）日：2009-08-13

  The present invention relates to methods, compounds, and compositions for treating or preventing diseases associated with nonsense mutations in an mRNA by administering the compounds or compositions of the present invention. More particularly, the present invention relates to methods, compounds, and compositions for suppressing premature translation termination associated with a nonsense mutation in an mRNA.

  本发明涉及使用本发明的化合物或组合物治疗或预防与mRNA中无意义突变相关的疾病的方法、化合物和组合物。更具体地，本发明涉及抑制与mRNA中无意义突变相关的早期翻译终止的方法、化合物和组合物。
• [EN] A CLASS OF THIOPHENE FUSED N-HETEROCYCLIES, PREPARATION METHOD AND USE<br/>[FR] CLASSE DE N-HÉTÉROCYCLES FUSIONNÉS PAR DU THIOPHÈNE, PROCÉDÉ DE PRÉPARATION ET UTILISATION<br/>[ZH] 一类噻吩并氮杂环类化合物、制备方法和用途
  申请人：SHANGHAI RINGENE BIOPHARMA CO LTD

  公开号：WO2020200154A1

  公开（公告）日：2020-10-08

  本发明公开了一种如通式I所示的噻吩并氮杂环类结构、或其药学上可接受的盐、或其对映异构体、非对映异构体、互变异构体、溶剂化物、多晶型物或前药、其制备方法及在药学上的应用。
• US7902235B2
  申请人：——

  公开号：US7902235B2

  公开（公告）日：2011-03-08
• Visible-Light Mediated Oxidative Fragmentation of Ethers and Acetals by Means of Fe(III) Catalysis
  作者：Rickard Lindroth、Alica Ondrejková、Carl-Johan Wallentin

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00231

  日期：2022.3.4

  A new method employing iron(III) acetylacetonate along with visible light is described to effect oxidative ring opening of cyclic ethers and acetals with unparalleled efficiency. The method allows for a photocatalytic radical chemistry approach to functionalize relatively inert cyclic ethers into useful synthetic intermediates. The methodology sheds further light on the use of underexplored iron complexes

  描述了一种使用乙酰丙酮铁 (III) 和可见光的新方法，以无与伦比的效率实现环状醚和缩醛的氧化开环。该方法允许使用光催化自由基化学方法将相对惰性的环醚官能化成有用的合成中间体。该方法进一步阐明了在可见光光化学环境中使用未充分探索的铁配合物，并说明简单的 Fe(III) 配合物可以从4 个LMCT 激发态引发氧化还原过程。