(3S)-3-(4-methoxyphenyl)-1,3-dimethyl-1,3-dihydroindol-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (3S)-3-(4-methoxyphenyl)-1,3-dimethyl-1,3-dihydroindol-2-one
• 英文别名: (S)-3-(4-methoxyphenyl)-1,3-dimethylindolin-2-one；3-(4-methoxyphenyl)-1,3-dimethylindolin-2-one；(3S)-3-(4-methoxyphenyl)-1,3-dimethylindol-2-one
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₂
• 分子量: 267.327
• InChiKey: AYRAICKUNBDPPR-KRWDZBQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-3-(4-methoxyphenyl)-1,3-dimethyl-1,3-dihydroindol-2-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以61%的产率得到3-(4-methoxyphenyl)-1,3-dimethylindoline
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Enantioselective α-Arylation and α-Vinylation of Oxindoles Facilitated by an Axially Chiral P-Stereogenic Ligand

  摘要：

  The enantioselective alpha-arylation and alpha-vinylation of oxindoles catalyzed by Pd and a biarylmonophosphine ligand with both axial and phosphorus-based chirogenicity is reported. The resultant quaternary carbon stereocenters are formed in high enantiomeric excess and the conditions tolerate a range of substitution on both the oxindole and the aryl/vinyl coupling partners.

  DOI：

  10.1021/ja903880q
• 作为产物：
  描述：

  2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)aniline 在 三乙烯二胺 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 四羟基二硼 、 水 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (3S)-3-(4-methoxyphenyl)-1,3-dimethyl-1,3-dihydroindol-2-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的对映选择性还原Heck反应中的水作为氢化物源

  摘要：

  N芳基丙烯酰胺在Pd催化下的分子内不对称碳环合钯，然后使用乙硼酸水作为氢化物源还原C（sp 3）-Pd中间体，从而以高收率和对映选择性提供了对映体富集的3,3-二取代的吲哚。当重水与双（邻苯二酚）二硼（Cat 2 B 2）一起用作氘供体时，氘以高合成效率掺入产品中。配体决定了反应的对映选择性和反应路径，从而提供了氢芳基化（还原性Heck）或碳硼化产物。

  DOI：

  10.1002/anie.201700195

文献信息

• Function of an N-Heterocyclic Carbene Ligand Based on Concept of Chiral Mimetic
  作者：Takafumi Arao、Kei Sato、Kazuhiro Kondo、Toyohiko Aoyama

  DOI：10.1248/cpb.54.1576

  日期：——

  Function of a new N-heterocyclic carbene ligand based on the concept of a chiral mimetic is described. With (4R,5R)-4,5-diphenyl-1,3-dialkyl-4,5-dihydro-3H-imidazol-1-ium tetrafluoroborates as N-heterocyclic carbene precursors, Rh-catalyzed enantioselective arylation (up to 27% ee) of aromatic aldehydes with arylboronic acids and Pd-catalyzed enantioselective intramolecular α-arylation (up to 66% ee) of N-(2-bromoaryl)-N-alkyl-2-arylpropanamides are investigated.

  描述了一种基于手性类似物概念的新型N-杂环卡宾配体的功能。以(4R,5R)-4,5-二苯基-1,3-二烷基-4,5-二氢-3H-咪唑镉四氟硼酸盐作为N-杂环卡宾前体，研究了Rh催化的芳香醛与芳基硼酸的对映选择性芳基化（最高可达27% ee）以及Pd催化的N-(2-溴芳基)-N-烷基-2-芳基丙酰胺的对映选择性分子内α-芳基化（最高可达66% ee）。
• Development of an N-heterocyclic carbene ligand based on concept of chiral mimetic
  作者：Takafumi Arao、Kazuhiro Kondo、Toyohiko Aoyama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.12.098

  日期：2006.2

  Development of a new N-heterocyclic carbene ligand based on the concept of a chiral mimetic is described. In Pd-catalyzed enantioselective intramolecular α-arylation of N-(2-bromophenyl)-N-methyl-2-arylpropanamide, (4R,5R)-4,5-diphenyl-1,3-diadamantylmethyl-4,5-dihydro-3H-imidazol-1-ium tetrafluoroborate is shown to function as a good N-heterocyclic carbene precursor.

  描述了基于手性模拟物概念的新的N-杂环卡宾配体的开发。在Pd催化的N-（2-溴苯基）-N-甲基-2-芳基丙酰胺的对映选择性分子内α-芳基化反应中，（4 R，5 R）-4,5-二苯基-1,3-二金刚烷基甲基-4,5-二氢-3 H-咪唑-1-四氟硼酸酯显示出良好的N-杂环卡宾前体的功能。
• Enantioselective Arylation of Oxindoles Using Modified BI-DIME Ligands
  作者：Nizar Haddad、Chris Senanayake、Hari Mangunuru、Christian Malapit、Jonathan Reeves、Bo Qu、Sonia Rodriguez、Heewon Lee、Nathan Yee、Jinhua Song、Carl Busacca

  DOI：10.1055/s-0036-1591590

  日期：2018.11

  The Pd-catalyzed 3-arylation of 2-oxindoles with aryl bromides, chlorides and triflates is found to proceed using i-Pr-BI-DIME and Me2-BI-DIME ligands. The mono-arylation of 3-unsubstituted oxindoles is accomplished using a Pd2(dba)3/i-Pr-BI-DIME catalyst system, and gives good yields of 3-aryloxindoles from aryl bromides and chlorides. The arylation of 3-substituted oxindoles is also possible using this catalyst/ligand system. The asymmetric arylation of 3-substituted oxindoles is accomplished using Me2-BI-DIME to furnish oxindoles bearing a quaternary C-3 stereocenter in enantiomeric ratios of up to 93:7.

  Pd催化的2-氧吲哚与芳基溴化物、氯化物和三氟甲烷基化合物的3-芳基化反应可通过i-Pr-BI-DIME和Me2-BI-DIME配体进行，从而实现。使用Pd2(dba)3/i-Pr-BI-DIME催化剂体系可实现3-未取代氧吲哚的单芳基化，并从芳基溴化物和氯化物中获得良好产率的3-芳氧吲哚。使用此催化剂/配体体系还可以实现对3-取代氧吲哚的芳基化。使用Me2-BI-DIME可以实现3-取代氧吲哚的不对称芳基化，从而获得含有第三位手性中心的氧吲哚，其对映体比可达93:7。
• New Chiral N-Heterocyclic Carbene Ligands in Palladium-Catalyzed α-Arylations of Amides: Conformational Locking through Allylic Strain as a Device for Stereocontrol
  作者：Yi-Xia Jia、Dmitry Katayev、Gérald Bernardinelli、Thomas M. Seidel、E. Peter Kündig

  DOI：10.1002/chem.201000031

  日期：——

  Enders/Herrmann‐type chiral N‐heterocyclic carbene (NHC) ligands have been developed and applied in asymmetric palladium‐catalyzed intramolecular α‐arylations of amides. The best ligands feature the bulky tert‐butyl group and ortho‐substituted aryl groups at the stereogenic centers. Aryl bromides readily react at room temperature and aryl chlorides at 50 °C. The highly enantiomerically enriched (up

  已开发出新的Enders / Herrmann型手性N杂环卡宾（NHC）配体，并将其用于不对称钯催化的酰胺内α-芳基化反应。最佳的配体在立体异构中心具有庞大的叔丁基和邻位取代的芳基。芳基溴化物在室温下容易与芳基氯化物在50°C下反应。除空间拥塞外，通常以高收率（> 95％）获得高度对映体富集（最多ee为96％  ）的3-烷基-3-芳基吲哚产品。两个大的烷基和的关键作用的邻-芳基取代基的配位体的手性中心，揭示在[Pd所构成的晶体结构（η 3-allyl）（NHC-L *）（I）]复数。配体芳基的位置和方向通过构象锁定固定，该构象锁定可最大程度地减少1,3应变，并能最佳地传递手性信息。
• Bulky Chiral Carbene Ligands and Their Application in the Palladium-Catalyzed Asymmetric Intramolecular α-Arylation of Amides
  作者：E. Peter Kündig、Thomas M. Seidel、Yi-xia Jia、Gérald Bernardinelli

  DOI：10.1002/anie.200703408

  日期：2007.11.12