methyl (2S,3S,4R,5S)-4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2S,3S,4R,5S)-4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate
• 英文别名: (2S,3S,4R,5S)-methyl 4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate；methyl 4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate
• 化学式: C₁₈H₁₈N₂O₄
• 分子量: 326.352
• InChiKey: BALOZMYXZRGUQK-LUKYLMHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,3S,4R,5S)-4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate 在 甲酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (2S,3S,4R,5S)-1-methyl-4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  二聚非天然氨基酸衍生物的加成和紧急催化特性：羟醛和共轭加成

  摘要：

  单体和二聚有机催化剂的行为不同：由密集取代的非天然脯氨酸衍生物衍生的 γ-二肽催化的羟醛和迈克尔反应表现出不同的行为。在羟醛反应中观察到加成方案，而在共轭反应中，这些二肽的催化活性构成了一种突现的特性。据报道，实验、动力学和计算研究可以理解这些现象。

  DOI：

  10.1002/chem.202102394
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 C₃₄H₃₁FeN₂O₄P 、 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 methyl (2S,3S,4R,5S)-4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过连续中断和完成的（3 + 2）环加成对映体合成双螺旋吡咯烷

  摘要：

  两者（5 - [R ）-和（5小号）-1,7-二氮杂螺[4.4]壬-6-酮通过中断和完成逐步（3 + 2）甲亚胺叶立德和π缺陷型烯烃环加成之间的序列而获得。在整个过程中，手性的唯一来源是对映体纯的二茂铁基吡咯烷催化配体。当起始亚胺结合两个芳基或一个带有一个释放电子的取代基的芳基时，在第一步骤中，偶氮甲碱内酯与烯烃之间的反应停止，从而导致相应的迈克尔加合物。当使用衍生自对甲氧基苯甲醛的亚胺时，相应的顺式得到几乎完全对映体控制的-α-氨基-γ-硝基酯。相反，衍生自二苯甲酮的亚胺导致相应的抗类似物。从该中断的（3 + 2）环加成反应中，可以通过硝基的氢化然后原位环化获得顺式和反式-α-氨基-γ-内酰胺。从这些后一种化合物衍生的亚胺是N-金属化的甲亚胺基团的前体，在完全的区域和非对映异构控制下，通过完全的（3 + 2）环加成反应可以从中生成多达四个新的手性中心。顺式和反式-γ-内酰胺产生相反的双螺

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01418
• 作为试剂：
  描述：

  四氢噻喃-4-酮 、 反式硝基苯乙烯 、 苯甲酸 在 methyl (2S,3S,4R,5S)-4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 100.0h， 以70%的产率得到(3S,3aR,7aS)-7a-hydroxy-2-oxo-3-phenylhexahydrothiopyrano[4,3-b]pyrrol-1(4H)-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  非天然氨基酸衍生物催化的三组分对映选择性环化反应

  摘要：

  描述了一种新的非对映和对映选择性三组分环化反应。反应发生在酮，羧酸和硝基烯烃之间，生成具有三个手性中心的双环八氢-2 H-吲哚-2-酮骨架。该反应涉及在简单的热条件下硝基的重排。在DFT计算和同位素标记实验的基础上，为这一新反应提出了一个合理的机制。提出了一种新的简洁的生物碱（+）-潘克拉辛对映体选择性合成方法，作为这种新型有机催化环化反应在天然产物合成中的潜力的一个例子。

  DOI：

  10.1002/anie.201708952

文献信息

• Diastereoselective Synthesis of Nitropyrrolizidines from Enantiopure exo- 4-Nitro-3,5-diphenylproline through 1,3-Dipolar Cycloadditions of non- Stabilized Azomethine Ylides
  作者：Eduardo Garcia-Minguens、Carmen Najera、Jose M. Sansano

  DOI：10.2174/1570178615666171221142214

  日期：2018.4.12

  We gratefully acknowledge financial support from the Spanish Ministerio de Economia y Competitividad (MINECO) (projects CTQ2013-43446-P and CTQ2014-51912-REDC), the Spanish Ministerio de Economia, Industria y Competitividad, Agencia Estatal de Investigacion (AEI) and Fondo Europeo de Desarrollo Regional (FEDER, EU) (projects CTQ2016-76782-P and CTQ2016-81797-REDC), the Generalitat Valenciana (PROMETEO2009/039

  我们衷心感谢西班牙经济与竞争部 (MINECO)（项目 CTQ2013-43446-P 和 CTQ2014-51912-REDC）、西班牙经济与竞争部、Agencia Estatal de Investigacion (Agencia Estatal de Investigacion) 的财政支持EuropEO de Desarrollo Regional（FEDER，EU）（项目 CTQ2016-76782-P 和 CTQ2016-81797-REDC）、Generalitat Valenciana（PROMETEO2009/039 和 PROMETEOII/2014/017）和阿利坎特大学。
• Diastereoselective [3 + 2] vs [4 + 2] Cycloadditions of Nitroprolinates with α,β-Unsaturated Aldehydes and Electrophilic Alkenes: An Example of Total Periselectivity
  作者：Verónica Selva、Olatz Larrañaga、Luis M. Castelló、Carmen Nájera、José M. Sansano、Abel de Cózar

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00903

  日期：2017.6.16

  Diastereoselective multicomponent reactions of enantioenriched 4-nitroprolinates, obtained by enantiocatalyzed 1,3-dipolar cycloaddition (1,3-DC) of imino esters and nitroalkenes, with α,β-unsaturated aldehydes and electrophilic alkenes proceed with total periselectivity depending on the structure of the aldehyde employed. This process evolves through a [3 + 2] 1,3-DC when cinnamaldehyde is used in

  对映体富集的4-硝基脯氨酸的非对映选择性多组分反应，是通过亚氨基酯和硝基烯的对映催化1,3-偶极环加成（1,3-DC）与α，β-不饱和醛和亲电烯烃而进行的，其总选择性取决于其结构使用的醛。当在甲亚胺叶立德存在下使用肉桂醛时，此过程通过[3 + 2] 1,3-DC演变，从而产生具有内切选择性的相应高度取代的吡咯并核苷。但是，对于α，β-不饱和醛（在γ位包含一个氢原子），胺-醛-二烯亲和体（AAD）[4 + 2]的环加成反应是通过形成中间体1-氨基- 1,3-二烯，提供具有高内非对映选择性的高度官能化的环己烯。仅当将硝基与初始对映体富集的吡咯烷环的4位键合时，才会发生此AAD过程。为了解释具有或不具有硝基的吡咯烷之间的这种不同行为，已经进行了DFT计算，证明了强烈的硝基依赖性的选择性。这些计算研究的结果也支持了最终加合物的实验获得的绝对构型。
• Switching Diastereoselectivity in Catalytic Enantioselective (3+2) Cycloadditions of Azomethine Ylides Promoted by Metal Salts and Privileged Segphos-Derived Ligands
  作者：Guilherme S. Caleffi、Olatz Larrañaga、Marcos Ferrándiz-Saperas、Paulo R. R. Costa、Carmen Nájera、Abel de Cózar、Fernando P. Cossío、José M. Sansano

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00267

  日期：2019.9.6

  Catalytic enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition between imino esters and electrophilic alkenes, employing chiral metal complexes derived from copper(I) and silver(I) salts and (S)-DM- or (S)-DTBM-Segphos as ligands produces diastereodivergently exo- or endo-cycloadducts, respectively. The effect of the functional group of the dipolarophile and the fine tuning of the catalyst plays an important

  亚氨基酯与亲电子烯烃之间的催化对映选择性1,3-偶极环加成反应，采用衍生自铜（I）和银（I）盐和（S）-DM-或（S）-DTBM-Segphos的手性金属络合物作为配体，可产生非对映异构体分别是环外加合物或环内加合物。亲双极性体的官能团的作用和催化剂的微调在促进反向非对映选择性中起重要作用。还通过密度泛函理论计算来解释实验观察到的对映选择性和非对映选择性数据的起源，以及观察到的转换的内/外比的起源。
• A Highly Enantioselective Copper/Phosphoramidite-Thioether-Catalyzed Diastereodivergent 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides and Nitroalkenes
  作者：Bin Feng、Jia-Rong Chen、Yun-Fang Yang、Bin Lu、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/chem.201705301

  日期：2018.2.1

  full control of the absolute and relative stereochemical configurations. Here, we report the application of our previously developed modular phosphoramidite‐thioether ligands for the copper‐catalyzed diastereodivergent asymmetric 1,3‐dipolar cycloaddition of azomethine ylides and nitroalkenes. Our catalytic system enables wide substrate scope, great stereochemical control, and high reaction efficiency

  与通过简单地在一对对映异构体或假对映异构体手性催化剂之间进行选择而能够获得手性产物的任何对映异构体的大量催化系统相反，几乎没有类似的有效方案可用于合成带有多个立体中心且能完全控制手性的化合物。绝对和相对立体化学构型。在这里，我们报道了我们先前开发的模块化亚磷酰胺-硫醚配体在铜催化的非对映异构体不对称的1,3-偶极环加成反应中的亚甲亚胺烷基化物和硝基烯烃的应用。我们的催化系统可实现广泛的底物范围，出色的立体化学控制和高反应效率。
• Aromatic Amide-Derived Non-Biaryl Atropisomers as Highly Efficient Ligands in Silver-Catalyzed Asymmetric Cycloaddition Reactions
  作者：Xing-Feng Bai、Tao Song、Zheng Xu、Chun-Gu Xia、Wei-Sheng Huang、Li-Wen Xu

  DOI：10.1002/anie.201501100

  日期：2015.4.20

  enantioselective strategy for the synthesis of optically pure nitro‐substituted pyrrolidines. In addition, the experimental results with regard to the carbon stereogenic center as well as the amide stereochemistry confirmed the potential of hemilabile atropisomers as chiral ligand in catalytic asymmetric [3+2] cycloaddition reaction.

  报道了一系列具有膦基和多个立体中心的芳族酰胺衍生的非二芳基阻转异构体的合成。新型膦配体具有很高的非对映选择性和对映选择性（高达> 99：1 dr，95–99％ee），以及在银催化的亚氨基酯与硝基烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应中的产率，具有很高的非对映选择性和对映选择性。光学纯硝基取代的吡咯烷类化合物的对映选择性策略。另外，关于碳立体生成中心以及酰胺立体化学的实验结果证实了半不稳定的阻转异构体在催化不对称[3 + 2]环加成反应中作为手性配体的潜力。