methyl (±)-(2R,3S,4R,5S)-4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (±)-(2R,3S,4R,5S)-4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate
• 英文别名: methyl 4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate；methyl (2S,3R,4S,5R)-4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate
• 化学式: C₁₈H₁₈N₂O₄
• 分子量: 326.352
• InChiKey: BALOZMYXZRGUQK-NCOADZHNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  rac-methyl 2-((E)-benzylideneamino)-4-nitro-3-phenylbutanoate 在 copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene 、 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2S,3R,4S,5S)-methyl 4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate 、 methyl (±)-(2R,3S,4R,5S)-4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate 、 (2S,3R,4R,5S)-methyl 4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Brucine Diol–铜催化的内吡咯烷酮的不对称合成：氨基酯的机械二分法

  摘要：

  通过使用催化剂和底物控制的反应途径描述了吡咯烷的对映异构和非对映异构方法。建立了协同的内选择性[3 + 2]-环加成途径用于甲基亚氨基酯的反应，而通过使用叔丁基亚氨基酯的逐步反应途径制备了具有相反的绝对立体化学结果的内吡咯烷酮。催化剂和底物控制的立体发散剂方法的发展突出了金属化的偶氮甲碱的[3 + 2]-环加成反应中固有的底物-催化剂相互作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00277

文献信息

• Catalytic Asymmetric exo′-Selective [3+2] Cycloaddition of Iminoesters with Nitroalkenes
  作者：Takayoshi Arai、Naota Yokoyama、Asami Mishiro、Hiroyasu Sato

  DOI：10.1002/anie.201004098

  日期：2010.10.18

  Under control: A chiral imidazoline–aminophenol/Ni(OAc)2 complex promotes the first catalytic asymmetric exo′‐selective [3+2] cycloaddition of iminoesters and nitroalkenes. Thermodynamic control over the stepwise Michael/Mannich cyclization steps gives the adducts in up to 99 % ee.

  下控制：手性咪唑啉-氨基苯酚/镍（OAC）2络合物促进第一催化不对称外切' -选择性[3 + 2] iminoesters和硝基烯烃的环加成。通过逐步进行Michael / Mannich环化步骤的热力学控制，可以使加合物的ee高达99％  。
• Discovering Biomolecules with <i>Huisgenase</i> Activity: Designed Repeat Proteins as Biocatalysts for (3 + 2) Cycloadditions
  作者：Iván Rivilla、Mikel Odriozola-Gimeno、Antonio Aires、Ana Gimeno、Jesús Jiménez-Barbero、Miquel Torrent-Sucarrat、Aitziber L. Cortajarena、Fernando P. Cossío

  DOI：10.1021/jacs.9b06823

  日期：2020.1.15

  Designed repeat proteins catalyze the 1,3-dipolar reaction between an imine and a deficient dipolarophile in THF solution to form unnatural nitroproline esters, a reaction that no enzyme can catalyze. NMR studies and mutation experiments show that both acidic and basic residues can catalyze the reaction. The diastereocontrol of the reaction depends on the flexibility of the protein and on the number

  设计的重复蛋白在四氢呋喃溶液中催化亚胺和 π 缺乏的亲偶极体之间的 1,3-偶极反应，形成非天然的硝基脯氨酸酯，这是没有酶可以催化的反应。核磁共振研究和突变实验表明，酸性和碱性残基都可以催化反应。反应的非对映控制取决于蛋白质的灵活性以及活性赖氨酸和谷氨酸残基的数量和位置，它们可以独立参与或形成促进不寻常非对映环加合物形成的二元组。QM/MM 计算允许合理化这种 Huisgenase 活性及其非对映控制的起源。