(-)-(S)-3-(4-fluorophenyl)cyclohexene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(S)-3-(4-fluorophenyl)cyclohexene
• 英文别名: (S)-3-(3-fluorophenyl)cyclohexene；1-[(1S)-cyclohex-2-en-1-yl]-4-fluorobenzene
• 化学式: C₁₂H₁₃F
• 分子量: 176.234
• InChiKey: BFCGYTMCKAHKBW-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-氯环己烯 、 4-氟苯硼酸 在 [Rh(OH)(cod)]2 、 2,2',6,6'-tetramethoxy-4,4'-bis(di(3,5-dimethylphenyl)phosphino)-3,3'-bipyridine 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以54%的产率得到(-)-(S)-3-(4-fluorophenyl)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  铑催化的外消旋卤化物与芳基硼酸的不对称烯丙基芳基化

  摘要：

  Csp2个-Csp2个 芳基硼酸和芳基卤化物之间的交叉偶联反应已在学术界和工业界广泛使用，在新型农药和药物的开发中具有战略意义。 Csp2个-Csp3已经开发出交叉偶联反应，但是对映选择性的变化是罕见的，仅保留立体化学是一个问题。在这里我们报告了高度对映选择性Csp2个-Csp3将芳基硼酸与外消旋烯丙基氯偶合的成键方法。环状氯化物的两种对映异构体通过动态动力学不对称转化而转化为产物的单一对映异构体。这种Rh催化的方法使用容易获得且便宜的构件，并且温和且广泛适用。对于缺电子的，富电子的或邻位取代的硼酸，外消旋的烯丙基溴可获得更好的结果。耐烯丙基卤中的氧取代是可以接受的，并且可以对产物进行功能化以提供多种结构单元。该方法填补了催化不对称合成方法中的重大空白。

  DOI：

  10.1038/nchem.2360

文献信息

• Highly Enantioselective Hiyama Cross-Coupling via Rh-Catalyzed Allylic Arylation of Racemic Allyl Chlorides
  作者：Jesús González、Philipp Schäfer、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00197

  日期：2019.10.28

  achieved through rhodium(I)-catalyzed dynamic kinetic asymmetric transformations between aryl siloxanes and cyclic racemic allyl halides. This process affords valuable enantiomerically enriched aryl-substituted cyclic allyl products and is compatible with heterocyclic allyl chloride electrophiles.

  通过铑（I）催化的芳基硅氧烷与环状外消旋烯丙基卤化物之间的动态动力学不对称转变，实现了高度对映选择性的Hiyama交叉偶联反应。该方法提供了有价值的对映异构体富集的芳基取代的环状烯丙基产物，并且与杂环烯丙基氯亲电试剂相容。
• [EN] ASYMMETRIC ADDITION REACTIONS<br/>[FR] RÉACTIONS D'ADDITION ASYMÉTRIQUES
  申请人：ISIS INNOVATION

  公开号：WO2016198836A1

  公开（公告）日：2016-12-15

  Processes of forming Csp2-Csp3 bonds at the allylic carbon of a cyclic allylic compound starting material are disclosed, in which a racemic mixture of a cyclic allylic compound having a leaving group attached to the allylic carbon is reacted with a compound having a nucleophilic carbon atom in the presence of a Rh(l), Pd(ll) or Cu(l) pre-catalyst and a chiral ligand. The reaction products containing the newly-formed Csp2-Csp3 bond are generated in high stereoisomeric excess, and may therefore serve as important organic building blocks in the preparation of new agrochemicals and pharmaceuticals.

  揭示了在环状烯丙基化合物起始物的烯丙基碳上形成Csp2-Csp3键的过程，其中将具有离去基团连接到烯丙基碳的环状烯丙基化合物的外消旋混合物与具有亲核碳原子的化合物在Rh(I)、Pd(II)或Cu(I)前催化剂和手性配体的存在下反应。生成含有新形成的Csp2-Csp3键的反应产物在高立体异构过量中产生，因此可以作为制备新的农药和药物中的重要有机构建块。
• Asymmetric addition reactions
  申请人：Oxford University Innovation Limited

  公开号：US10464861B2

  公开（公告）日：2019-11-05

  Processes of forming Csp2—Csp3 bonds at the allylic carbon of a cyclic allylic compound starting material are disclosed, in which a racemic mixture of a cyclic allylic compound having a leaving group attached to the allylic carbon is reacted with a compound having a nucleophilic carbon atom in the presence of a Rh(I), Pd(II) or Cu(I) pre-catalyst and a chiral ligand. The reaction products containing the newly-formed Csp2—Csp3 bond are generated in high stereoisomeric excess, and may therefore serve as important organic building blocks in the preparation of new agrochemicals and pharmaceuticals.

  本发明公开了在环状烯丙基化合物起始原料的烯丙基碳上形成 Csp2-Csp3 键的工艺，其中在 Rh(I)、Pd(II) 或 Cu(I) 前催化剂和手性配体的存在下，烯丙基碳上连接有离去基团的环状烯丙基化合物的外消旋混合物与具有亲核碳原子的化合物发生反应。含有新形成的 Csp2-Csp3 键的反应产物具有很高的立体异构过量，因此可作为制备新型农用化学品和药物的重要有机构件。
• ASYMMETRIC ADDITION REACTIONS
  申请人：Oxford University Innovation Limited

  公开号：EP3307698B1

  公开（公告）日：2019-09-18
• Rhodium-catalysed asymmetric allylic arylation of racemic halides with arylboronic acids
  作者：Mireia Sidera、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1038/nchem.2360

  日期：2015.11

  couples arylboronic acids to racemic allyl chlorides. Both enantiomers of a cyclic chloride are converted into a single enantiomer of product via a dynamic kinetic asymmetric transformation. This Rh-catalysed method uses readily available and inexpensive building blocks and is mild and broadly applicable. For electron-deficient, electron-rich or ortho-substituted boronic acids better results are obtained

  Csp2个-Csp2个 芳基硼酸和芳基卤化物之间的交叉偶联反应已在学术界和工业界广泛使用，在新型农药和药物的开发中具有战略意义。 Csp2个-Csp3已经开发出交叉偶联反应，但是对映选择性的变化是罕见的，仅保留立体化学是一个问题。在这里我们报告了高度对映选择性Csp2个-Csp3将芳基硼酸与外消旋烯丙基氯偶合的成键方法。环状氯化物的两种对映异构体通过动态动力学不对称转化而转化为产物的单一对映异构体。这种Rh催化的方法使用容易获得且便宜的构件，并且温和且广泛适用。对于缺电子的，富电子的或邻位取代的硼酸，外消旋的烯丙基溴可获得更好的结果。耐烯丙基卤中的氧取代是可以接受的，并且可以对产物进行功能化以提供多种结构单元。该方法填补了催化不对称合成方法中的重大空白。