(R)-methyl 3-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-methyl 3-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propanoate
• 英文别名: methyl (R)-3-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propanoate；methyl 3-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propanoate；methyl (3R)-3-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propanoate
• 化学式: C₁₆H₂₃BO₄
• 分子量: 290.167
• InChiKey: BGOATODUJDOXJU-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.96
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氢吡咯 、 (R)-methyl 3-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propanoate 在 1H-1,2,4-三唑 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective preparation and chemoselective cross-coupling of 1,1-diboron compounds

  摘要：

  过渡金属催化的铃木-米亚乌拉（SuzukiâMiyaura）交叉偶联反应具有简便、高效和通用的特点，因此被广泛应用于制备各种有机化合物。然而，烷基硼衍生物的交叉偶联反应仍然是一项重大挑战，尤其是在立体化学控制方面。在此，我们介绍了高光学富集 1,1- 二硼化合物的制备和反应。δ-硼酰基丙烯酸酯的催化不对称共轭硼酰化反应提供了具有两个不同硼酰基单元的宝石级二硼酸酯产物，对映体过量率高达 99%。一个硼基单元（一种三氟硼酸盐）的化学选择性交叉偶联是通过反转其构型而立体发生的，从而生成对映体丰富的苄基或烯丙基硼酸盐。在铃木-米亚乌拉催化反应循环中，第二硼基单元的稳定作用以及近端羧基聚酯氧的内部配位作用被认为促进了这一困难的反金属化反应。我们还对第二个硼酰基单元的后续官能化进行了探索。涉及非苄基仲烷基硼酸酯的立体选择性铃木-米亚乌拉交叉偶联反应极具挑战性。在这里，利用不对称共轭硼酸化合成 1,1-二硼酸化合物的对映体选择性，然后在二硼酸中心进行化学选择性单交叉偶联反转，从而制备出高度对映体富集的苄基或烯丙基硼酸酯，这些硼酸酯本身是许多工艺的有用试剂。

  DOI：

  10.1038/nchem.1150
• 作为产物：
  描述：

  苯丙炔酸甲酯 在 4-甲基吡啶 、 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 氢气 、 nickel diacetate 作用下， 以 水 为溶剂， 20.0~80.0 ℃ 、8.11 MPa 条件下， 反应 60.0h， 生成 (R)-methyl 3-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  镍催化不对称加氢合成手性β-硼化羧酸酯

  摘要：

  以（S，S）-Ph-BPE为配体成功地开发了高效Ni催化的β-硼酸酯取代的α，β-不饱和羧酸酯的不对称加氢反应。获得了一系列高收率（94％–99％收率）和出色的对映选择性（89％–99％ee）的手性β-硼化羧酸酯。具有低催化剂负载量（0.25 mol％）的克级不对称氢化和氢化产物的合成转化证明了该方法的巨大合成效用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00994

文献信息

• A Chiral 6-Membered <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Copper(I) Complex That Induces High Stereoselectivity
  作者：Jin Kyoon Park、Hershel H. Lackey、Matthew D. Rexford、Kirill Kovnir、Michael Shatruk、D. Tyler McQuade

  DOI：10.1021/ol1021756

  日期：2010.11.5

  A chiral 6-membered annulated N-heterocyclic (6-NHC) copper complex that catalyzes β-borylations with high yield and enantioselectivity was developed. The chiral 6-NHC copper complex is easy to prepare on the gram scale and is very active, showing 10 000 turnovers at 0.01 mol % of catalyst without significant decrease of enantioselectivity and with useful reaction rates.

  开发了一种手性的六元环状N-杂环（6-NHC）铜络合物，它以高收率和对映选择性催化β-硼化。手性6-NHC铜络合物易于按克规模制备，并且非常活泼，在0.01 mol％的催化剂下显示出1万的周转率，而对映选择性没有显着降低，并且具有有用的反应速率。
• Unprecedented Copper(I) Bifluoride Complexes: Synthesis, Characterization and Reactivity
  作者：Thomas Vergote、Fady Nahra、Alexandre Welle、Michel Luhmer、Johan Wouters、Nathalie Mager、Olivier Riant、Tom Leyssens

  DOI：10.1002/chem.201102655

  日期：2012.1.16

  demonstrated that copper(I) bifluorides are very efficient catalysts, which do not require any additional activating agent. The first Cu‐catalyzed diastereoselective allylation of (R)‐N‐tert‐butanesulfinyl aldimines was also established. The method enables efficient, simple and general synthesis of enantiomerically enriched homoallylic amines at room temperature in high yields.

  成为或不成为双氟化物：已开发出两种合成途径，从而获得了前所未有的N-杂环卡宾铜（I）双氟化物络合物（参见方案）。催化测试表明，氟化氢（I）是非常有效的催化剂，不需要任何其他活化剂。的第一Cu催化的非对映选择性烯丙基化（[R ）- ñ -叔-butanesulfinyl醛亚胺也被建立。该方法能够在室温下以高收率高效，简单和通用地合成对映异构体富集的均烯丙基胺。
• One-Pot Three-Component Catalytic Enantioselective Synthesis of Homoallylboronates
  作者：Ismail Ibrahem、Palle Breistein、Armando Córdova

  DOI：10.1002/anie.201105458

  日期：2011.12.9

  bench‐stable copper salts and a simple chiral amine co‐catalyst is presented (see scheme). The reaction proceeds through a catalytic asymmetric conjugate borane addition/Wittig sequence wherein the β‐boration step is 1,4‐selective and gives the corresponding homoallylboronate products with high enantiomeric ratios.

  不再是简单的硼化反应：使用稳定的铜盐和简单的手性胺助催化剂，展示了双（频哪醇）双硼硼酸酯，烯醛和2-（三苯基正膦亚基）乙酸酯之间的标题反应（参见方案）。反应通过催化不对称共轭硼烷加成/维蒂希序列进行，其中β-硼酸酯化步骤为1,4-选择性，并得到具有高对映体比率的相应高烯丙基硼酸酯产物。
• Metal-Free Catalytic Enantioselective C–B Bond Formation: (Pinacolato)boron Conjugate Additions to α,β-Unsaturated Ketones, Esters, Weinreb Amides, and Aldehydes Promoted by Chiral N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Hao Wu、Suttipol Radomkit、Jeannette M. O’Brien、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja302929d

  日期：2012.5.16

  0]undec-7-ene (dbu). In addition to the commercially available bis(pinacolato)diboron [B(2)(pin)(2)], and in contrast to reactions with the less sterically demanding achiral NHCs, the presence of MeOH is required for high efficiency. Acyclic and cyclic α,β-unsaturated ketones, as well as acyclic esters, Weinreb amides, and aldehydes, can serve as suitable substrates; the desired β-boryl carbonyls are

  介绍了第一种广泛适用的无金属对映选择性方法，用于硼共轭加成 (BCA) 到 α,β-不饱和羰基化合物。CB 键形成反应在 2.5-7.5 mol% 的易于获得的 C(1)-对称手性咪唑啉盐存在下得到促进，该盐原位转化为具有催化活性的非对映体和对映体纯 N-杂环卡宾(NHC) 由常见的有机碱 1,8-二氮杂双环 [5.4.0] undec-7-ene (dbu) 组成。除了市售的双（频哪醇）二硼 [B(2)(pin)(2)] 之外，与空间要求较低的非手性 NHC 的反应相比，MeOH 的存在是高效率所必需的。无环和环状 α,β-不饱和酮，以及无环酯、Weinreb 酰胺和醛可作为合适的底物；所需的 β-硼基羰基化合物以高达 94% 的产率和 >98:2 的对映体比 (er) 分离。转化通常在环境温度下进行。在某些情况下，例如当使用反应性较低的不饱和酰胺时，需要升高温度（50-66°C）；尽管
• Chiral Bicyclic NHC/Cu Complexes for Catalytic Asymmetric Borylation of α,β-Unsaturated Esters
  作者：Yuya Miwa、Takumi Kamimura、Kiyoaki Sato、Daichi Shishido、Kazuhiro Yoshida

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02096

  日期：2019.11.1

  The potential of using chiral bicyclic NHC ligands that exhibit modularity was investigated in the Cu-catalyzed asymmetric borylation reaction of α,β-unsaturated esters. After screening for ligands and optimization of the reaction conditions, the corresponding products were afforded with good enantioselectivities (up to 85% ee).

  在α，β-不饱和酯的Cu催化的不对称硼化反应中，研究了使用具有手性的双环NHC配体的潜力。在筛选了配体并优化了反应条件后，提供了具有良好对映选择性（最高85％ee）的相应产物。