methyl (E)-β-methylthio-α-nitrocinnamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E)-β-methylthio-α-nitrocinnamate
• 英文别名: methyl β-methylthio-α-nitrocinnamate；methyl (E)-3-methylsulfanyl-2-nitro-3-phenylprop-2-enoate
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₄S
• 分子量: 253.279
• InChiKey: BIZVDJMFAJOTSP-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  97.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯丙炔酸甲酯 在 碘 、 dinitrogen tetraoxide 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl (E)-β-methylthio-α-nitrocinnamate
  参考文献：
  名称：

  解开 SNV 反应中的结构 - 反应性关系：甲氧基苯亚甲基丙二腈、2-（甲基硫代苯亚甲基）-1,3-茚二酮、2-（苄硫基苯亚甲基）-1,3-茚二酮和 β-甲硫基-α-硝基肉桂酸甲酯的反应动力学含水 DMSO 中的 OH 和硫醇盐离子

  摘要：

  标题反应的动力学在 50% DMSO-50% 水 (v/v) 中于 20 摄氏度进行测定；n-BuS-、HOCH2CH2S- 和 MeO2CCH2S- 用作硫醇盐离子。与硫醇盐离子的反应产生两个独立的动力学过程。第一个是指 RS- 与底物的快速、可逆连接，导致四面体中间体 (k1RS)，k(-1)RS，第二个是中间体转化为产物 (k2RS)。在大多数情况下，可以确定所有速率常数（k1RS、k(-1)RS 和 k2RS。结合先前研究的结果，详细讨论了活化取代基和离去基团对速率常数和平衡常数的影响与本征速率常数一样，与 OH- 的反应仅允许测定 k1OH 对底物的亲核攻击；

  DOI：

  10.1021/ja003536t

文献信息

• Spectroscopic and Kinetic Evidence for an Accumulating Intermediate in an S_NV Reaction with Amine Nucleophiles. Reaction of Methyl β-Methylthio-α-nitrocinnamate with Piperidine and Morpholine
  作者：Claude F. Bernasconi、Shoshana D. Brown、Irina Eventova、Zvi Rappoport

  DOI：10.1021/jo062602s

  日期：2007.4.1

  A spectroscopic and kinetic study of the reaction of methyl β-methylthio-α-nitrocinnamate (4-SMe) with morpholine, piperidine, and hydroxide ion in 50% DMSO/50% water (v/v) at 20 °C is reported. The reactions of 4-SMe with piperidine in a pH range from 10.12 to 11.66 and those with morpholine at pH 12.0 are characterized by two kinetic processes when monitored at λmax (364 nm) of the substrate, but

  报道了在20°C下50％DMSO / 50％水（v / v）中β-甲硫基-α-硝基肉桂酸甲酯（4-SMe）与吗啉，哌啶和氢氧根离子反应的光谱和动力学研究。pH在10.12至11.66范围内的4-SMe与哌啶的反应以及pH 12.0下与吗啉的反应的特征在于，在底物的λmax（364 nm）处进行监测时有两个动力学过程，而在255 nm处进行监测时仅具有一个过程。最大λ（388）nm的产物。在388 nm处获得的速率常数与在364 nm处为两个过程中较慢的速率所确定的速率常数相同。这些速率常数是指产物的形成，而在364 nm处观察到的较快过程与反应物形成中间体的损失有关。相反，对于4-SMe与吗啉在pH 8.62下的反应，产物形成和底物消失的速率是相同的，即没有中间体的积累。同样地，反应4-SMe的用OH -没有产生可检测的中间。允许某些S N中的中间体积累的因素V反应，但不进行其他讨论，并通