(+/-)-methyl (1S,2S,4S)-8,8-dimethoxy-1,2-dimethyl-7-oxobicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-methyl (1S,2S,4S)-8,8-dimethoxy-1,2-dimethyl-7-oxobicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (1S,2S,4S)-8,8-dimethoxy-1,2-dimethyl-7-oxobicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate
• 化学式: C₁₄H₂₀O₅
• 分子量: 268.31
• InChiKey: BLBVTTKBZSMDHS-OASPWFOLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-bromo-6,6-dimethoxy-2-methyl-2,4-cyclohexadien-1-one 在 偶氮二异丁腈 、 碘苯二乙酸 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (+/-)-methyl (1S,2S,4S)-8,8-dimethoxy-1,2-dimethyl-7-oxobicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  溴化掩蔽的邻苯并醌与缺电子的亲二烯体的分子间Diels-Alder反应。一种由2-甲氧基苯酚合成双环[2.2.2]辛烯酮的de回方法。

  摘要：

  掩蔽的邻苯甲醌的分子间狄尔斯-阿尔德反应，即分别由2-甲氧基苯酚1-3和17-20生成的6,6-二甲氧基-2,4-环己二酮5-7和21-24，具有电子缺陷描述了导致高度官能化的双环[2.2.2]辛烯酮的亲二烯体。用丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯和甲基乙烯基酮对被掩盖的邻苯醌（MOBs）5-7进行狄尔斯-阿尔德环加成反应，从而以低至产量适中，伴随形成大量的二聚体9-11。为了延迟二聚作用并提高必需的双环[2.2.2]辛烯酮的产率，已经开发了一种tour回方法，其包括2-甲氧基苯酚1-4的顺序溴化，氧化和Diels-Alder反应以及脱溴。溴酚17-20的氧化产生的MOB 21-24足够稳定，可以分离出来。使MOB 21-24与缺电子的亲二烯体以非常有效的方式进行环加成反应，以高产率至高产率提供相应的环加合物25a-c至28a-c，而无需自我二聚。当用Bu（3）SnH / AlBN或甲酸三丁铵甲酸

  DOI：

  10.1021/jo020171h

文献信息

• Synthesis of Stable Bromo-substituted Masked <i>o</i>-Benzoquinones and their Application to the Synthesis of Bicyclo[2.2.2]octenones
  作者：Chien-Hsun Lai、Yin-Ling Shen、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1055/s-1997-1053

  日期：——

  Preparation of stable equivalents of some unstable masked o-benzoquinones and their use in the preparation of bicyclo[2.2.2]octenones is described.

  描述了一些不稳定的掩蔽邻苯醌的稳定等效物的制备及其在制备双环[2.2.2]辛烯酮中的应用。