methyl 1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-3-phenylaziridine-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-3-phenylaziridine-2-carboxylate
• 英文别名: trans-N-(p-toluenesulfonyl)-2-methoxycarbonyl-3-phenylaziridine；trans-N-(p-tolylsulfonyl)-2-(methoxycarbonyl)-3-phenylaziridine；trans-N-(p-tolylsulfonyl)-2-carbomethoxy-3-phenylaziridine；trans-methyl N-tosyl-3-phenylaziridine-2-carboxylate；methyl rac-trans-3-phenyl-1-tosylaziridine-2-carboxylate；methyl trans-3-phenyl-N-tosylaziridine-2-carboxylate；methyl (2S,3R)-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-3-phenylaziridine-2-carboxylate
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₄S
• 分子量: 331.392
• InChiKey: BLMMFXVDNMRBEW-LNKXUWQBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-3-phenylaziridine-2-carboxylate 在 dimethyl(phenyl)silyl lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以53%的产率得到(+/-)-3-phenyl-3-(toluene-4-sulfonylamino)-propionic acid
  参考文献：
  名称：

  Fleming, Ian; Frackenpohl, Jens; Ila, Hiriyakkanavar, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 7, p. 1229 - 1235

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Methyl (2R^*,3S^*)-3-chloro-3-phenyl-2-(tosylamino)propanoate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methyl 1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-3-phenylaziridine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用 N,N-二氯芳基磺酰胺作为氮源从 α,β-不饱和酯、酰胺、酮和腈合成功能化 N-芳基磺酰基氮丙啶

  摘要：

  摘要 已经开发了一种方便和通用的氮丙啶化方法，用于合成在 C2 上带有烷氧基羰基、酰基、氰基和甲酰胺基团的功能化 N-芳基磺酰基氮丙啶。两步序列包括在 Cu(acac)2 存在下将 N,N-二氯芳基磺酰胺加成到合适的烯烃中，用 Na2SO3 处理所得氯磺酰胺，然后用 NaOH 环化，以良好的收率得到合适的氮丙啶。发现该反应是一种反立体选择性。

  DOI：

  10.1081/scc-120030324

文献信息

• Development of the Copper-Catalyzed Olefin Aziridination Reaction
  作者：David A. Evans、Mark T. Bilodeau、Margaret M. Faul

  DOI：10.1021/ja00086a007

  日期：1994.4

  Soluble Cu(1) and Cu(I1) triflate and perchlorate salts are efficient catalysts for the aziridination of olefins employing (N-@-tolylsulfonyl)imino)phenyliodinane, PhI=NTs, as the nitrene precursor. Electron-rich as well as electron-deficient olefins undergo aziridination with this reagent in 55-958 yields, at temperatures ranging from -20 OC to +25 OC. The catalyzed nitrogen atom-transfer reaction

  可溶性 Cu(1) 和 Cu(I1) 三氟甲磺酸盐和高氯酸盐是使用（N-@-甲苯磺酰基）亚氨基）苯基碘烷（PhI=NTs）作为氮烯前体的烯烃氮丙啶化反应的有效催化剂。在 -20 OC 至 +25 OC 的温度范围内，富电子和缺电子烯烃与该试剂发生氮丙啶化反应，产率为 55-958。还开发了催化氮原子转移反应生成烯醇硅烷和甲硅烷基乙烯酮缩醛，以提供 α-氨基酮的简便合成。发现其他金属配合物在催化反应方面效果较差，而 PhI=NTs 被证明优于其他亚氨基供体作为氮烯前体。在极性非质子溶剂如 MeCN 和 MeNO 2 中反应速率和产率提高。对顺式和反式双取代烯烃的氮丙啶化反应的立体定向性进行了评估，发现它依赖于催化剂和底物。单和双取代烯烃对之间的分子间竞争实验表明，反应的烯烃选择性曲线与所用铜催化剂的氧化态无关。得出的结论是，在所用条件下，这些反应是通过 2+ 催化剂氧化态进行的。
• Stereoselective Lewis Acid Mediated (3+2) Cycloadditions of<i>N</i>-H- and<i>N</i>-Sulfonylaziridines with Heterocumulenes
  作者：Robert A. Craig、Nicholas R. O'Connor、Alexander F. G. Goldberg、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201303699

  日期：2014.4.14

  Alkyl and aryl isothiocyanates and carbodiimides are effective substrates in (3+2) cycloadditions with N‐sulfonyl‐2‐substituted aziridines and 2‐phenylaziridine for the synthesis of iminothiazolidines and iminoimidazolidines. Additionally, the stereoselective (3+2) cycloaddition of N‐H‐ and N‐sulfonylaziridines with isothiocyanates can be accomplished, allowing for the synthesis of highly enantioenriched

  烷基和芳基异硫氰酸酯和碳二亚胺是与N-磺酰基-2-取代的氮丙啶和 2-苯基氮丙啶进行 (3+2) 环加成反应以合成亚氨基噻唑烷和亚氨基咪唑烷的有效底物。此外，可以完成N -H-和N-磺酰基氮丙啶与异硫氰酸酯的立体选择性（3+2）环加成，从而合成高度对映体富集的亚氨基噻唑烷。本文在这些化学、区域和非对映选择性转化的背景下提出了紧密离子对机制的证据。所证明的从杂环产物中除去磺酰基的能力显示了这些化合物对于进一步衍生化和应用的效用。
• Enantioselective Aziridination Using Copper Complexes of Biaryl Schiff Bases
  作者：Kevin M. Gillespie、Christopher J. Sanders、Paul O'Shaughnessy、Ian Westmoreland、Christopher P. Thickitt、Peter Scott

  DOI：10.1021/jo025515i

  日期：2002.5.1

  Racemic 2,2'-diamino-6,6'-dimethylbiphenyl is resolved using simulated moving bed chromatography, and the absolute configuration of the enantiomers is confirmed via the X-ray crystal structure of a derivative. The diamine is condensed with a range of aldehydes to give bidentate aldimine proligands L. Molecular structures of the complexes formed between L and Cu(I) fall into two classes; bimetallic

  外消旋的2,2'-二氨基-6,6'-二甲基联苯使用模拟移动床色谱分离，对映体的绝对构型通过衍生物的X射线晶体结构确认。将二胺与多种醛缩合，得到二齿的亚二胺配体L。在L和Cu（I）之间形成的配合物的分子结构分为两类。双金属双螺旋（[Cu（2）L（2）]（2+））和单金属（[CuL]（+））。就速率，周转率和对映异构体而言，后者在烯烃的叠氮化方面比前者更为有效。特别地，由二胺和2,6-二氯苯甲醛形成的亚胺配体与Cu（I）或Cu（II）结合，可在6-酰基-2,2-二甲基苯并二氮杂叠氮基的叠氮化中获得高达99％的ee。一系列肉桂酸酯的ee为88-98％。苯乙烯和其他烯烃的选择性较低（5-54％）。该催化体系显示出产物ee对催化剂ee的线性响应，并且产物ee在反应期间没有显着变化。紫外分光光度法研究表明，Cu（I）转化为Cu（II）对于催化不是必需的，但是Cu（II）可能也是一种有效的系统。
• One-Pot Enantioselective Aziridination of Olefins Catalyzed by a Copper(I) Complex of a Novel Diimine Ligand by Using PhI(OAc)2 and Sulfonamide as Nitrene Precursors
  作者：Xisheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/chem.200501109

  日期：2006.6.2

  A novel chiral C(2)-symmetric 1,4-diamine with multistereogenic centers at the backbone of the ligand has been synthesized from cheap natural product D-mannitol through multistep transformations. Its diimine derivative (3 a) was found to be highly effective for the enantioselective control of the copper-catalyzed asymmetric aziridination of olefin derivatives with PhI==NTs as the nitrene source, affording

  一种新颖的手性C（2）对称的1,4-二胺在配体的骨架上具有多立体位中心，已经通过廉价的天然产物D-甘露醇通过多步转化合成。发现其二亚胺衍生物（3a）对以Phi == NTs作为氮源的烯烃衍生物的铜催化的烯烃衍生物的不对称叠氮化的对映选择性控制非常有效，从而以良好或优异的收率提供了相应的N-磺酰化的叠氮丙啶衍生物。 ee高达99％（ee =对映体过量）。通过使用磺酰胺/碘代苯二乙酸酯作为腈源，在本工作中发现的催化剂体系也扩展到了一锅对映选择性叠氮化。在这种情况下，
• Catalytic asymmetric heterogeneous aziridination of alkenes using zeolite CuHY with [N-( p-tolylsulfonyl)imino]phenyliodinane as nitrene donor
  作者：Christopher Langham、Sophia Taylor、Donald Bethell、Paul McMorn、Philip C. Bulman Page、David J. Willock、Chris Sly、Frederick E. Hancock、Frank King、Graham J. Hutchings

  DOI：10.1039/a806409a

  日期：——

  Copper-exchanged zeolite Y (CuHY) is found to be a highly effective heterogeneous catalyst for the aziridination of alkenes using [N-(p-tolylsulfonyl)imino]phenyliodinane (PhINTs) as the nitrogen source. Exchange of zeolite Y with other cations (Ag+, Co2+, Fe3+, Mg2+, Ni2+, Zn2+) was found to be ineffective. This is considered to be due to the ability of these metals to catalyse the breakdown of the PhINTs reagent into iodobenzene and toluene sulfonamide. Modification of the CuHY catalyst with bis(oxazolines) leads to preparation of the first heterogeneous enantioselective aziridination catalyst and the results showing the effect of temperature and modifier concentration are described and discussed. A pyridine-bridged bis(oxazoline) was observed to give the highest enantioselectivity of 61% ee for the aziridination of styrene using acetonitrile as solvent and at –10 °C.

  铜交换的Y型沸石（CuHY）被发现是一种高效的多相催化剂，适用于使用[N-(对甲苯磺酰)亚氨基]苯碘烷（PhINTs）作为氮源的烯烃氮杂环丙烷化反应。交换Y型沸石与其他阳离子（Ag+、Co2+、Fe3+、Mg2+、Ni2+、Zn2+）的效果不佳。这被认为是由于这些金属能够催化PhINTs试剂分解成碘苯和对甲苯磺酰胺。通过双噁唑啉修饰CuHY催化剂，制备出了首个多相手性选择性氮杂环丙烷化催化剂，描述并讨论了温度和修饰剂浓度对结果的影响。使用氰甲烷作为溶剂并在-10°C下，观察到吡啶桥联的双噁唑啉提供了对苯乙烯氮杂环丙烷化反应最高的手性选择性，达到61% ee。