dimethyl(phenyl)silyl lithium | 3839-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl(phenyl)silyl lithium
• 英文别名: phenyldimethylsilyllithium
• CAS: 3839-31-4
• 化学式: C₈H₁₁LiSi
• 分子量: 142.202
• InChiKey: RVCQHCLPKCVLFY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  溶于THF、Et2O。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.27
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)silyl lithium 在 四氯化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 1-氯己基二甲基苯基硅烷
  参考文献：
  名称：

  STEREOSELECTIVE ALKENE SYNTHESIS via 1-CHLORO-1-[(DIMETHYL)PHENYLSILYL]ALKANES AND a-(DIMETHYL)PHENYLSILYL KETONES: 6-METHYL-6-DODECENE

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.073.0050
• 作为产物：
  描述：

  二苯基四甲基二硅烷 在 六甲基磷酰三胺 、 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 dimethyl(phenyl)silyl lithium
  参考文献：
  名称：

  (-)-木聚糖吡啶 B 通过钯催化的烯酮氧化锡烷基化的全合成

  摘要：

  我们报告了含吡啶的柠檬苦素生物碱 (-)-xylogranatopyridine B 在 11 个步骤中从市售二氢香芹酮的全合成。中央吡啶环通过后期片段偶联方法组装，采用改良的 Liebeskind 吡啶合成。一个片段是通过烯丙基-钯催化的氧化烯酮β-甲锡烷基化制备的，其中关键的双金属β-甲锡烷基钯烯醇化物中间体经历了β-氢化物消除。这种方法还允许在烯酮的 β 位引入烷基和甲硅烷基。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b13189
• 作为试剂：
  描述：

  1-苯基-2-吡咯烷酮 在 dimethyl(phenyl)silyl lithium 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以82%的产率得到1,1'-diphenyl-2,3'-bipyrrolidinyl-2'-one
  参考文献：
  名称：

  The reaction of phenyldimethylsilyllithium with N-phenylpyrrolidone

  摘要：

  苯基二甲基甲硅烷基锂与N-苯基吡咯烷酮5反应，生成已知的四环胺[2,3,3a,3b,4,5,6,11b-八氢-3aα,3bα,11bα-1-苯基-1H-二吡咯并(1,2a∶3′,2′c)喹啉及其3bβ异构体]6和7。

  DOI：

  10.1039/b210445h

文献信息

• Stereocontrol in organic synthesis using silicon-containing compounds. Studies directed towards the synthesis of ebelactone AElectronic supplementary information (ESI) available: Experimental section. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b3/b316899a/
  作者：Sarah C. Archibald、David J. Barden、J�r�me F. Y. Bazin、Ian Fleming、Colin F. Foster、Ajay K. Mandal、Amit K. Mandal、David Parker、Ken Takaki、Anne C. Ware、Anne R. B. Williams、Anna B. Zwicky

  DOI：10.1039/b316899a

  日期：——

  Several approaches to the synthesis of ebelactone A 2 are described, culminating in the synthesis of the benzenesulfonate of 2-epi-ebelactone A 161. All the approaches were based on three fragments A, B and C, originally defined in general terms in, but eventually used as the aldehyde 72, the allenylsilane 3 and the aldehyde 139, respectively. They were joined, first B with C, and then B+C with A.

  描述了几种合成依贝内酯A 2的方法，最终合成了2-表皮-依贝内酯A 161的苯磺酸盐。所有方法均基于三个片段A，B和C，它们最初是在通用术语中定义的，但最终用作醛72，烯丙基硅烷3和醛139。他们先加入B，再加入C，然后再加入B + C，再加入A。在通往片段A和C的主要途径中，相对立体化学是由高度立体选择性烯醇酸甲基化67-> 67、68-> 69和135-> 136，在每种情况下均抗相邻的甲硅烷基，并且通过烯丙基硅烷137-> 138的高度立体选择性氢硼化，也抗甲硅烷基。原定位于C-3和C-11上的羟基未被甲硅烷基向羟基的转化作用69-> 70和138->掩盖 139，保留配置。片段B与C偶联过程中产生的立体化学是通过对映体富集的烯丙基硅烷3和醛139之间的立体特异性抗S（E）2'反应控制的。 ，并通过乙烯基硅烷的碘去甲硅烷基化151-> 152保留构型，并通过Nozaki-Hiyama
• A Conjugate Reduction Pathway to Chiral Silanes Using CuH
  作者：Bruce Lipshutz、Ching-Tien Lee、Benjamin Taft

  DOI：10.1055/s-2007-983830

  日期：2007.10

  Experimental details concerning asymmetric 1,4-reduction of β -silylated -β,β -disubstituted enoates catalyzed by CuH are described. High yields and enantiomeric excesses are to be expected when Solvias’ JOSIPHOS bis-phosphine PPF-P( T-Bu) 2 is used as a nonracemic ligand.

  描述了关于由 CuH 催化的 β-甲硅烷基化-β,β-二取代烯酸酯的不对称 1,4-还原的实验细节。当 Solvias 的 JOSEPHOS 双膦 PPF-P(T-Bu) 2 用作非外消旋配体时，可以预期高产率和对映体过量。
• Stereoselective Syntheses of Trisubstituted Olefins via Platinum Catalysis: α-Silylenones with Geometrical Complementarity
  作者：Douglas A. Rooke、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1021/ja1058197

  日期：2010.9.1

  The stereoselective syntheses of alpha-silylenones using catalytic PtCl(2) are reported. Via alkyne activation, alpha-hydroxypropargylsilanes are converted to (Z)-silylenones through a highly selective silicon migration. The complementary (E)-silylenones are accessed by a regioselective hydrosilylation of the ynone precursor. The synthetic utility of these compounds is demonstrated in cross-coupling

  报道了使用催化 PtCl(2) 立体选择性合成 alpha-silylenones。通过炔烃活化，α-羟基炔丙基硅烷通过高度选择性的硅迁移转化为 (Z)-甲硅烷酮。互补的 (E)-甲硅烷基酮通过炔酮前体的区域选择性氢化硅烷化获得。这些化合物的合成效用在交叉偶联反应中得到证明，突出了这些协议在合成几何定义的三取代烯烃方面的潜力。
• Chemoselective Amide‐Forming Ligation Between Acylsilanes and Hydroxylamines Under Aqueous Conditions
  作者：Xingwang Deng、Guan Zhou、Jing Tian、Rajavel Srinivasan

  DOI：10.1002/anie.202012459

  日期：2021.3.22

  products, and biologically active compounds showcase the robustness and functional‐group tolerance of the reaction. The key to the success of the reaction could be the possible formation of the strong Si−O bond via a Brook‐type rearrangement. Given its simplicity and efficiency, this ligation has the potential to unfold new applications in the areas of medicinal chemistry and chemical biology.

  我们报道了在水性条件下酰基硅烷与羟胺的酰胺形成反应（ASHA连接）。结扎快速，化学选择性，温和，高产，并具有出色的功能组耐受性。一系列市售药物，多肽，天然产物和生物活性化合物的后期修饰显示了反应的鲁棒性和功能基团耐受性。反应成功的关键可能是通过布鲁克型重排可能形成牢固的Si-O键。鉴于其简单性和高效性，这种连接方法有潜力在药物化学和化学生物学领域中展现出新的应用。
• Total Synthesis of Pinnatoxins A and G and Revision of the Mode of Action of Pinnatoxin A
  作者：Romulo Araoz、Denis Servent、Jordi Molgó、Bogdan I. Iorga、Carole Fruchart-Gaillard、Evelyne Benoit、Zhenhua Gu、Craig Stivala、Armen Zakarian

  DOI：10.1021/ja201254c

  日期：2011.7.13

  groups and regulatory agencies. A central transformation in the synthesis is the highly diastereoselective Ireland-Claisen rearrangement of a complex α,α-disubstituted allylic ester based on a unique mode for stereoselective enolization through a chirality match between the substrate and the lithium amide base. With synthetic pinnatoxin A, a detailed study has been performed that provides conclusive

  Pinnatoxins 属于一类新兴的环亚胺类强海洋毒素。由于无法从天然来源获得复杂的天然产物，因此对其生物学效应的详细研究受到阻碍。这项工作描述了一个强大的、可扩展的合成序列的开发，该序列依赖于聚合策略，该策略为详细的生物学研究提供了足够数量的毒素，并将其商业化以供其他研究小组和监管机构使用。合成中的一个中心转化是复杂的 α,α-二取代烯丙基酯的高度非对映选择性爱尔兰 - 克莱森重排，基于一种独特的立体选择性烯醇化模式，通过底物和氨基锂碱之间的手性匹配。与合成羽扇豆毒素 A，已经进行了一项详细的研究，为其作为对人神经元 α7 亚型具有选择性的烟碱型乙酰胆碱受体的强效抑制剂的作用模式提供了确凿的证据。综合电生理学、生物化学和计算研究支持这样的观点，即羽状毒素的螺亚胺亚基对于阻断烟碱型乙酰胆碱受体亚型至关重要，分析含有开放形式亚胺环的羽状毒素 A 的合成类似物的效果就证明了这一点。我们的研究