Methyl (2R^*,3S^*)-3-chloro-3-phenyl-2-(tosylamino)propanoate | 141241-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Methyl (2R^*,3S^*)-3-chloro-3-phenyl-2-(tosylamino)propanoate
• 英文别名: trans methyl 3-chloro-2-(p-toluenesulfonamido)-3-phenylpropionate；trans-methyl 3-chloro-2-(p-toluenesulfonamido)-3-phenylpropionate；anti-methyl 3-chloro-2-(p-toluenesulfonamido)-3-phenylpropionate；3-chloro-3-phenyl-2-(tosylamino)propionic acid methyl ester；methyl (2R,3S)-3-chloro-2-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]-3-phenylpropanoate
• CAS: 141241-05-6
• 化学式: C₁₇H₁₈ClNO₄S
• 分子量: 367.853
• InChiKey: CWMHUPHLHLCPCS-HOTGVXAUSA-N

物化性质

• 熔点：
  142-144 °C
• 沸点：
  515.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.302±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl (2R^*,3S^*)-3-chloro-3-phenyl-2-(tosylamino)propanoate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methyl 1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-3-phenylaziridine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用 N,N-二氯芳基磺酰胺作为氮源从 α,β-不饱和酯、酰胺、酮和腈合成功能化 N-芳基磺酰基氮丙啶

  摘要：

  摘要 已经开发了一种方便和通用的氮丙啶化方法，用于合成在 C2 上带有烷氧基羰基、酰基、氰基和甲酰胺基团的功能化 N-芳基磺酰基氮丙啶。两步序列包括在 Cu(acac)2 存在下将 N,N-二氯芳基磺酰胺加成到合适的烯烃中，用 Na2SO3 处理所得氯磺酰胺，然后用 NaOH 环化，以良好的收率得到合适的氮丙啶。发现该反应是一种反立体选择性。

  DOI：

  10.1081/scc-120030324
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 在 4 A molecular sieve 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 Methyl (2R^*,3S^*)-3-chloro-3-phenyl-2-(tosylamino)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Transition Metal-Catalyzed Regioselective and Stereoselective Aminochlorination of Cinnamic Esters

  摘要：

  [GRAPHICS]A new aminohalogenation process has been developed for the synthesis of vicinal haloamine derivatives using cinnamic esters as substrates. The reaction was performed in CH3CN using ZnCl2 or Cu(OTf)(2) as catalyst and N,N-dichloro-p-toluenesulfonamide as chlorine/nitrogen source. Good to excellent yields and regio- and stereoselectivities have been obtained. The stereochemistry was unambiguously determined by transforming one of the products to a known sample.

  DOI：

  10.1021/ol990059e

文献信息

• Mechanochemical Aminochlorination of Electron-Deficient Olefins with Chloramine-T Promoted by (Diacetoxyiodo)benzene
  作者：Guan-Wu Wang、Xue-Liang Wu

  DOI：10.1002/adsc.200700020

  日期：2007.8.6

  aminochlorination of electron-deficient olefins promoted by (diacetoxyiodo)benzene [PhI(OAc)2] was described using commercially available and cheap chloramine-T as a nitrogen and chlorine source. The vicinal chloramine derivatives were obtained in high regio- and stereoselectivity with good yields. PhI(OAc)2 was superior to metal salts for the aminochlorination of electron-deficient olefins.

  利用市售廉价的氯胺-T作为氮和氯源，描述了一种直接方便的方法，用于由（二乙酰氧基碘）苯[PhI（OAc）2 ]促进的缺电子烯烃的无溶剂机械化学氨基氯化。邻氯胺衍生物以高区域选择性和立体选择性获得，并具有良好的收率。对于缺电子的烯烃进行氨基氯化，PhI（OAc）2优于金属盐。
• Aminohalogenation of Electron-Deficient Olefins Promoted by Hypervalent Iodine Compounds
  作者：Xue-Liang Wu、Guan-Wu Wang

  DOI：10.1002/ejoc.200800842

  日期：2008.12

  An efficient and practical procedure for the aminohalogenation of electron-deficient olefins promoted by hypervalent iodine compounds has been demonstrated. The catalytic efficiency of various hypervalent iodine compounds with different carboxylic and sulfonic ligands has also been investigated and of these (diacetoxyiodo)benzene exhibited the highest activity. A series of substrates, including α,β-unsaturated

  已经证明了由高价碘化合物促进的缺电子烯烃的氨基卤化的有效和实用程序。还研究了具有不同羧酸和磺酸配体的各种高价碘化合物的催化效率，其中（二乙酰氧基碘）苯表现出最高的活性。一系列底物，包括 α,β-不饱和酮、肉桂酸酯和肉桂酰胺，在所采用的条件下是可以耐受的，并且以良好的产率和出色的非对映选择性进行氨基氯化/溴化。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 魏因海姆，德国，2008）
• Functionalization of α,β-Unsaturated Esters and Ketones:  A Facile and Highly Stereoselective One-Pot Approach to N-Protected α,β-Dehydroamino Acid Derivatives
  作者：Dianjun Chen、Li Guo、Junying Liu、Sameer Kirtane、John F. Cannon、Guigen Li

  DOI：10.1021/ol050002u

  日期：2005.3.1

  acid derivatives has been developed. The one-pot synthesis was very convenient to perform by using the aminohalogenation reaction of alpha,beta-unsaturated esters and ketones followed by treatment with specific bases. Only two [2.2.2] bicyclic organic bases were found to be effective for this transformation. Good yields (58-68%) and excellent Z-selectivity were obtained for 12 examples. [reaction: see

  已经开发出一种针对α，β-脱氢氨基酸衍生物的新的，容易的且高度立体选择性的方案。通过使用α，β-不饱和酯和酮的氨基卤代反应，然后用特定的碱进行处理，一锅合成非常方便。发现仅两种[2.2.2]双环有机碱可有效用于该转化。对于12个实施例，获得了良好的产率（58-68％）和优异的Z-选择性。[反应：看文字]
• Synthesis of functionalized phenylalanine derivatives by ring opening reactions of 3-arylaziridine-2-carboxylic esters
  作者：Johan Legters、Lambertus Thijs、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1002/recl.19921110102

  日期：——

  respectively, due to the electron-releasing properties of the p-methoxy group. Only C3 attack was observed. Under the same conditions, 1b and 1c gave a clean SN2-type ring opening, leading to diastereomerically pure products 4b, 4c, 6b and 6c. Reaction of 1b with acetic acid gave 7 in an SN2-type ring opening at C3, followed by an ON acyl shift. Treatment of enantiopure (+ )-(2S,3R)-1b with benzenethiol

  描述了3-芳基氮丙啶-2-羧酸酯与各种亲核试剂的开环反应。选择外消旋的3-（4-甲氧基苯基）-，3-苯基-和3-（4-硝基苯基）氮丙啶-2-羧酸甲酯（分别为1a，1b和1c）作为底物。在不存在酸的情况下，没有开环发生。用乙醚氯化氢处理时，1a给出非对映异构体2a的混合物，而1b和1c分别给出区域异构体2b / 3b和2c / 3c的混合物。三氟化硼醚化物催化的1a反应由于对甲氧基的电子释放特性，用苯硫醇和吲哚与苯并噻吩还分别形成非对映体开环产物4a和6a。仅观察到C3攻击。在相同条件下，1b和1c产生干净的S N 2型开环，得到非对映异构纯产物4b，4c，6b和6c。1b与乙酸反应，在C3处的S N 2型开环中得到7 ，然后酰基转移为ON。对映体（+）-（2S，3R）-1b的治疗用苯硫醇，吲哚和乙酸与苯甲酸反应，得到相应的对映体纯的β-官能化的α-氨基酸衍生物。的官能1b中在氮气强烈增加的反应性：N-
• Aminochlorination in Water:  First Brønsted Acid-Promoted Synthesis of Vicinal Chloramines
  作者：Xue-Liang Wu、Guan-Wu Wang

  DOI：10.1021/jo701957t

  日期：2007.11.1

  scaleable route for the regio- and diastereoselective synthesis of vicinal chloramines from electron-deficient olefins and Chloramine-T promoted by Brønsted acids in water has been realized for the first time. This novel protocol is efficient, mild, ecofriendly, and broadly applicable for the aminochlorination of various electron-deficient olefins including α,β-unsaturated ketones, cinnamate, and cinnamide

  首次实现了由布朗斯台德酸促进的缺电子烯烃和氯胺-T邻位和非对映选择性合成邻氯胺的实用且可扩展的途径。这种新颖的协议是有效，温和，环保的，并且广泛适用于各种缺电子的烯烃的氨基氯化，包括α，β-不饱和酮，肉桂酸酯和肉桂酰胺。在我们的系统中，水是氨基氯化反应的优先溶剂。