(R)-3-hydroxy-5-(1-methyl-3-oxocyclohexyl)-2-(prop-1-en-2-yl)phenyl pivalate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-hydroxy-5-(1-methyl-3-oxocyclohexyl)-2-(prop-1-en-2-yl)phenyl pivalate
• 英文别名: [3-hydroxy-5-[(1R)-1-methyl-3-oxocyclohexyl]-2-prop-1-en-2-ylphenyl] 2,2-dimethylpropanoate
• 化学式: C₂₁H₂₈O₄
• 分子量: 344.451
• InChiKey: BMMSTBAMKRZARS-OAQYLSRUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-hydroxy-5-(1-methyl-3-oxocyclohexyl)-2-(prop-1-en-2-yl)phenyl pivalate 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三乙胺 、 乙硫醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 65.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 35.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  A Catalytic, Enantioselective Formal Synthesis of (+)-Dichroanone and (+)-Taiwaniaquinone H

  摘要：

  A catalytic, enantioselective formal synthesis of (+)-dichroanone and (+)-taiwaniaquinone H is reported. The all-carbon quaternary stereocenter was constructed by asymmetric conjugate addition catalyzed by a palladium(II) (S)-tert-butylpyridinooxazoline complex. The unexpected formation of a [3.2.1] bicyclic intermediate required the identification of a new route. Analysis of the Hammett constants for para-substituted arenes enabled the rational design of a highly enantioselective conjugate addition substrate that led to the completion of the formal synthesis.

  DOI：

  10.1021/ol5031537
• 作为产物：
  描述：

  2-溴邻苯二酚 在 4-二甲氨基吡啶 、 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 ammonium hexafluorophosphate 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 3,4,7,8-四甲基-1,10-菲罗啉 、 硫酸 、 水 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 (S)-4-叔丁基-2-(2-氮苯基)恶唑啉 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 147.0h， 生成 (R)-3-hydroxy-5-(1-methyl-3-oxocyclohexyl)-2-(prop-1-en-2-yl)phenyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  A Catalytic, Enantioselective Formal Synthesis of (+)-Dichroanone and (+)-Taiwaniaquinone H

  摘要：

  A catalytic, enantioselective formal synthesis of (+)-dichroanone and (+)-taiwaniaquinone H is reported. The all-carbon quaternary stereocenter was constructed by asymmetric conjugate addition catalyzed by a palladium(II) (S)-tert-butylpyridinooxazoline complex. The unexpected formation of a [3.2.1] bicyclic intermediate required the identification of a new route. Analysis of the Hammett constants for para-substituted arenes enabled the rational design of a highly enantioselective conjugate addition substrate that led to the completion of the formal synthesis.

  DOI：

  10.1021/ol5031537

文献信息

• A Catalytic, Enantioselective Formal Synthesis of (+)-Dichroanone and (+)-Taiwaniaquinone H
  作者：Samantha E. Shockley、Jeffrey C. Holder、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ol5031537

  日期：2014.12.19

  A catalytic, enantioselective formal synthesis of (+)-dichroanone and (+)-taiwaniaquinone H is reported. The all-carbon quaternary stereocenter was constructed by asymmetric conjugate addition catalyzed by a palladium(II) (S)-tert-butylpyridinooxazoline complex. The unexpected formation of a [3.2.1] bicyclic intermediate required the identification of a new route. Analysis of the Hammett constants for para-substituted arenes enabled the rational design of a highly enantioselective conjugate addition substrate that led to the completion of the formal synthesis.