2-(4-bromophenyl)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)ethanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(4-bromophenyl)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)ethanone
• 英文别名: 2-(4-Bromophenyl)-1-(1-methylimidazol-2-yl)ethanone
• 化学式: C₁₂H₁₁BrN₂O
• mdl: MFCD19595945
• 分子量: 279.136
• InChiKey: BNVVXTNUIZYXHU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.166
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙烯酸苄酯 、 2-(4-bromophenyl)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)ethanone 在 tetrabutylammonium tricarbonylnitrosylferrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以94%的产率得到benzyl 4-(4-bromophenyl)-5-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-5-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  铁催化迈克尔对极性烯烃的加成反应

  摘要：

  贱金属亚硝基三羰基高铁酸四丁基铵{Bu 4 N [Fe（CO）3（NO）]（TBA [Fe]）} –催化酮与极性烯烃的共轭加成。该反应适用于广泛的底物，导致了有趣的有机合成基础。存在明确的酸碱类型指示，而不是CH活化途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600278
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-(4-bromophenyl)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  铁催化迈克尔对极性烯烃的加成反应

  摘要：

  贱金属亚硝基三羰基高铁酸四丁基铵{Bu 4 N [Fe（CO）3（NO）]（TBA [Fe]）} –催化酮与极性烯烃的共轭加成。该反应适用于广泛的底物，导致了有趣的有机合成基础。存在明确的酸碱类型指示，而不是CH活化途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600278

文献信息

• Iridium(III)-Catalyzed Direct Intermolecular Chemoselective α-Amidation of Masked Aliphatic Carboxylic Acids with Dioxazolones via Nitrene Transfer
  作者：Sanjit K. Mahato、Nozomi Ohara、Shrikant M. Khake、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/acscatal.1c01901

  日期：2021.6.18

  The Ir(III)-catalyzed direct α-C–H amidation of imidazole-masked aliphatic carboxylic acids with dioxazolones is reported. The presence of an imidazole moiety as a directing group is a key to the success of the reaction. The products can be easily converted to esters and amides in a simple procedure. The reaction shows a broad substrate scope for various substituted 2-acylimidazoles, as well as a variety

  据报道，Ir(III) 催化的咪唑掩蔽的脂肪族羧酸与二恶唑酮直接 α-C-H 酰胺化。咪唑部分作为导向基团的存在是反应成功的关键。这些产品可以通过简单的程序轻松转化为酯和酰胺。该反应显示了广泛的底物范围，可用于各种取代的 2-酰基咪唑，以及具有重要官能团的各种二恶唑酮衍生物。通过氘标记实验、哈米特图、核磁共振和 FAB-MS 研究了反应机理，我们建议生成铱氮烯中间体。
• Nucleophile Coordination Enabled Regioselectivity in Palladium‐Catalyzed Asymmetric Allylic C−H Alkylation
  作者：Lian‐Feng Fan、Shi‐Wei Luo、Shu‐Sen Chen、Tian‐Ci Wang、Pu‐Sheng Wang、Liu‐Zhu Gong

  DOI：10.1002/anie.201908960

  日期：2019.11.18

  Branched selectivity in asymmetric allylic C-H alkylation is enabled by using 2-acylimidazoles as nucleophiles in the presence of a chiral phosphoramidite-palladium catalyst. A wide range of terminal alkenes, including 1,4-dienes and allylarenes, are nicely tolerated and provide chiral 2-acylimidazoles in moderate to high yields and with high levels of regio-, and enantio-, and E/Z-selectivities. Mechanistic

  在手性亚磷酰胺-钯催化剂的存在下，通过使用2-酰基咪唑作为亲核试剂，可以实现不对称烯丙基CH烷基化反应中的分支选择性。很好地耐受包括1,4-二烯和烯丙基芳烃在内的各种末端烯烃，并以中等至高收率提供高手性的2-酰基咪唑，并具有较高的区域，对映体和E / Z选择性。使用密度泛函理论计算的机理研究表明，对映选择性碳-碳键形成事件具有亲核配位作用的内球攻击模式。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective C(sp³)–H/C(sp³)–H Umpolung Coupling of <i>N</i>-Allylimine and α-Aryl Ketones
  作者：Tian-Ci Wang、Ling Zhu、Shiwei Luo、Zhong-Sheng Nong、Pu-Sheng Wang、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/jacs.1c10721

  日期：2021.12.8

  tolerated to open a convenient and tunable avenue for efficient synthesis of enantioenriched β-amino-γ,δ-unsaturated carbonyl derivatives with high levels of regio- and stereoselectivities, capable of providing a key intermediate for asymmetric synthesis of Focalin. This protocol showcases an umpolung reactivity of the N-allylimines through a concerted proton and two-electron transfer process to cleave

  C(sp 3 )-H 键的不对称功能化是一种有吸引力但具有挑战性的策略，可以实现多种成键事件，从而能够在对官能团进行最少操作的情况下精确组装分子复杂性。在这里，我们报告了N的不对称 C(sp 3 )–H/C(sp 3 )–H umpolung 耦合-烯丙胺和配位α-芳基羰基通过手性亚磷酰胺-钯催化。多种 α-杂芳基酮和 2-酰基咪唑具有良好的耐受性，为高效合成对映富集的 β-氨基-γ,δ-不饱和羰基衍生物开辟了一条方便且可调的途径，具有高水平的区域和立体选择性，能够提供非对称合成 Focalin 的关键中间体。该协议展示了N的 umpolung 反应性-烯丙基亚胺通过协同的质子和双电子转移过程来裂解烯丙基 C-H 键，有效地补充了已建立的烯丙基 C-H 官能化方法。计算研究和实验事实表明，α-杂芳基羰基和 2-酰基咪唑攻击 π-烯丙基钯物种的内球烯丙基化途径，其中与钯中心的氮配位使支链区域选择性的偏好成为可能。
• Asymmetric Allylic C–H Alkylation of Allyl Ethers with 2-Acylimidazoles
  作者：Tian-Ci Wang、Lian-Feng Fan、Yang Shen、Pu-Sheng Wang、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/jacs.9b05247

  日期：2019.7.10

  An asymmetric allylic C-H alkylation of allyl ethers has been established by chiral phosphoramidite-palladium catalysis, affording a wide variety of functionalized chiral 2-acylimidazoles in moderate to high yields and with high levels of enantioselectivity. Moreover, this protocol could be applied to a concise asymmetric synthesis of a tachykinin receptor antagonist.

  通过手性亚磷酰胺-钯催化建立了烯丙基醚的不对称烯丙基 CH 烷基化，以中等至高产率和高水平对映选择性提供各种功能化的手性 2-酰基咪唑。此外，该协议可应用于速激肽受体拮抗剂的简明不对称合成。
• Dual Catalytic Switchable Divergent Synthesis: An Asymmetric Visible-Light Photocatalytic Approach to Fluorine-Containing γ-Keto Acid Frameworks
  作者：Hui Liang、Guo-Qiang Xu、Zhi-Tao Feng、Zhu-Yin Wang、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02316

  日期：2019.1.4

  method for constructing a series of fluorine-containing γ-keto acid derivatives through combining visible-light photoredox catalysis and chiral Lewis acid catalysis. With this dual catalytic strategy, a variety of chiral γ-keto amides containing a gem-difluoroalkyl group and a series of fluorine-containing α,β-unsaturated-γ-keto esters were successfully constructed with high stereoselectivities, respectively

  在这里，我们描述了一种新颖有效的方法，通过结合可见光光氧化还原催化和手性路易斯酸催化来构建一系列含氟的γ-酮酸衍生物。通过这种双重催化策略，分别成功地以高的立体选择性成功地构建了多种含有宝石-二氟烷基的手性γ-酮酰胺和一系列含氟的α，β-不饱和γ-酮酯。一系列实验表明，该过程的化学选择性除路易斯酸催化剂外还高度依赖于氟试剂。这种方法有助于快速获得γ-酮酸衍生物，这是药物，增塑剂和各种其他添加剂的重要前体。