bis((pentamethylcyclopentadienyl)chromiumtricarbonyl)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: bis((pentamethylcyclopentadienyl)chromiumtricarbonyl)
• 英文别名: ((η5-C5Me5)Cr(CO)3)2；[Cr(CO)3(η5-C5Me5)]2
• 化学式: C₂₆H₃₀Cr₂O₆
• 分子量: 542.513
• InChiKey: REQKJMLMIBDUPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.71
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis((pentamethylcyclopentadienyl)chromiumtricarbonyl) 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 (η5-C5Me5)Cr(CO)3
  参考文献：
  名称：

  Woska, David C.; Ni, Yaping; Wayland, Bradford B., Inorganic Chemistry, 1999, vol. 38, # 18, p. 4135 - 4138

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ((η5-C5Me5)Cr(CO)2)2 在 CO 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以15%的产率得到bis((pentamethylcyclopentadienyl)chromiumtricarbonyl)
  参考文献：
  名称：

  通过两种方法分离五甲基环戊二烯基铬三羰基二聚体。两种多晶型物的X射线晶体结构研究

  摘要：

  [（C 5 Me 5）Cr（CO）3 ] 2二聚体已经通过两种方法制备，（i）在水溶液中用三价铁离子氧化阴离子[（C 5 Me 5）Cr（CO）3 ] -。酸性介质，以及（ii）在较高的CO压力和升高的温度下[[（C 5 Me 5）Cr（CO）2 ] 2的羰基化。该复合物在单斜晶系中以两种多晶型形式（I和II）结晶。晶体结构数据：I：空间群P 2 1 / c，a = 8.376（4），b= 19.397（6），C ^ = 8.805（5），β= 117.40（3）°，û = 1269.8埃3，Ž = 2，d Ç =1.419克厘米-3，和II：空间群P 2 1 / ñ，一个= 9.333（2），b = 8.998（1），C ^ = 15.297（3），β= 95.86（2）°，û = 1277.9（1）埃3，ž = 2，d ç =1.37克厘米-3。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(90)80064-7

文献信息

• Synthesis, X-ray structure and spin crossover in the triple-decker complex [(η⁵-C₅Me₅)Cr(µ²:η⁵-P₅)Cr(η⁵-C₅Me₅)]⁺[A]^–(A = PF₆, SbF₆)
  作者：Andrew K. Hughes、Vincent J. Murphy、Dermot O'Hare

  DOI：10.1039/c39940000163

  日期：——

  The triple-decker chromium complexes [(η5-C5Me5)Cr(µ2:η5-P5)Cr(η5-C5Me5)]+[A]–(A = PF6, SbF6) can be prepared in high yield by oxidation of [(η5-C5Me5)Cr(µ2:η5-P5)Cr(η5-C5Me5)] with either [Fe(η5-C5H5)2]+[A]–(A = PF6, SbF6); the single crystal X-ray structure determination for [(η5-C5Me5)Cr(µ2:η5-P5)Cr(η5-C5Me5)]+[SbF6]– reveals that the Cr–Cr separation is 3.185(8)Å which is 0.456 Å longer than in the neutral complex; magnetic susceptibility studies show that these 26-electron multidecker cations in these salts undergo spin crossover at 33 and 23 K respectively.

  三层铬复合物 [(η5-C5Me5)Cr(μ2:η5-P5)Cr(η5-C5Me5)]+[A]⁻(A = PF6, SbF6) 可以通过氧化 [(η5-C5Me5)Cr(μ2:η5-P5)Cr(η5-C5Me5)] 与 [Fe(η5-C5H5)2]+[A]⁻(A = PF6, SbF6) 以高产率制备；单晶X射线结构测定 [(η5-C5Me5)Cr(μ2:η5-P5)Cr(η5-C5Me5)]+[SbF6]⁻ 显示 Cr-Cr 距离为 3.185(8) Å，比中性复合物长 0.456 Å；磁化率研究表明这些含有 26 电子的多层阳离子在这些盐中分别在 33 和 23 K 发生自旋交叉。
• Complexes from Ring Opening of Lawesson's Reagent and Phosphorus−Phosphorus Coupling
  作者：Zhiqiang Weng、Weng Kee Leong、Jagadese J. Vittal、Lai Yoong Goh

  DOI：10.1021/om020933z

  日期：2003.4.1

  At ambient temperature the reaction of [CpCr(CO)3]2 (1; Cp = η5-C5H5) with 1 mol equiv of Lawesson's reagent, Ar2P2S4 (2; Ar = C6H4OCH3), for 3 h led to the isolation of brown crystals of Cp2Cr2(CO)5(SPAr) (3), dark red solids of Cp2Cr2(CO)5(S2PAr) (4), deep blue solids of Cp2Cr2(S2P(O)Ar)2 (5), greenish yellow solids of CpCr(CO)3H (9), and deep green crystals of Cp2Cr2(CO)4S (10) with yields of 5

  在环境温度[CPCR（CO）的反应3 ] 2（1 ; CP =η 5 -C 5 H ^ 5）与1摩尔当量Lawesson试剂中，Ar的2 P 2小号4（2 ;氩= C 6 H ^ 4 OCH 3），持续3 h导致分离出CP 2 Cr 2（CO）5（SPAr）（3）的棕色晶体，CP 2 Cr 2（CO）5（S 2 PAr）的深红色固体（4），CP 2 Cr 2（S 2 P（O）Ar）2（5）的深蓝色固体，CPCr（CO）3 H（9）的浅黄色固体和CP 2 Cr 2（CO）的深绿色晶体4 S（10）的产率分别为5、11、20、7和8％；在90 ° C下进行类似的反应2小时，得到5（36％），CPCr（CO）2（SP（H）Ar）（6）为红色晶体（9％），[CPCr（CO）2（SPAr）] 2（顺式- 7）为暗褐色结晶固体（14％），其异构体trans - 7为暗红色结晶（5％），以及9（4％）和10（11％）。的环境温度的[CP
• Spectroscopic Detection and Theoretical Confirmation of the Role of Cr₂(CO)₅(C₅R₅)₂ and ·Cr(CO)₂(ketene)(C₅R₅) as Intermediates in Carbonylation of NNCHSiMe₃ to OCCHSiMe₃ by ·Cr(CO)₃(C₅R₅) (R = H, CH₃)
  作者：George C. Fortman、Tamás Kégl、Qian-Shu Li、Xiuhui Zhang、Henry F. Schaefer、Yaoming Xie、R. Bruce King、Joshua Telser、Carl D. Hoff

  DOI：10.1021/ja075008o

  日期：2007.11.1

  N=N=CHSiMe3 to O=C=CHSiMe3 by the radical complexes .Cr(CO)3C5R5 (R = H, CH3) derived from dissociation of [Cr(CO)3(C5R5)]2 have been investigated under CO, Ar, and N2 atmospheres. Under an Ar or N2 atmosphere the reaction is stoichiometric and produces the Cr[triple bond]Cr triply bonded complex [Cr(CO)2(C5R5)]2. Under a CO atmosphere regeneration of [Cr(CO)3(C5R5)]2 (R = H, CH3) occurs competitively

  N=N=CHSiMe3 转化为 O=C=CHSiMe3 通过自由基配合物 .Cr(CO)3C5R5 (R = H, CH3) 衍生自 [Cr(CO)3(C5R5)]2 解离已在 CO 下进行了研究、Ar 和 N2 气氛。在 Ar 或 N2 气氛下，反应是化学计量的，并产生 Cr[三键]Cr 三键复合物 [Cr(CO)2(C5R5)]2。在 CO 气氛下，[Cr(CO)3(C5R5)]2 (R = H, ) 的再生竞争性发生，重氮向乙烯酮的转化以催化和化学计量方式发生。已通过光谱检测到反应中的两个关键中间体 .Cr(CO)2(乙烯酮)(C5R5) 和 Cr2(CO)5(C5R5)2。在甲苯溶液中通过电子自旋共振光谱研究了配合物 .Cr(13CO)2(O=13C=CHSiMe3)(C5Me5)：g(iso) = 2.007；A(53Cr) = 125 兆赫；A(13CO) = 22.5
• Photogeneration of dinuclear metal carbonyls containing a metal-metal triple bond
  作者：D.S. Ginley、C.R. Bock、M.S. Wrighton

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)94746-7

  日期：1977.1

  complexes [(η5C5H5)M(CO)2]2 (M = Cr, Mo, W) and [(η5-C(in5)(CH3)5)M(CO)2]2 (M = Cr, Mo) is reported. These species are formulated as metal-metal triple bonded complexes which can be generated from the corresponding [(η5-C5H5)M(CO)3]2 and [(η5-C5(CH3)5M(CO)3]2 metal-metal single bonded complexes by either irradiation at 25° or by heating. All of the triple bonded complexes take up CO at 25° to generate

  复合物的光生[（η 5 ç 5 ħ 5）M（CO）2 ] 2（M =铬，钼，W）和[（η 5 -C（IN5）（CH 3）5）M（CO）2 ] 2（M = Cr，Mo）被报道。这些物质配制成可从相应的[（η来产生金属-金属三键络合物5 -C 5 H ^ 5）M（CO）3 ] 2和[（η 5 -C 5（CH 3）5 M（ CO）3 ] 2金属-金属单键复合物可以通过25°辐射或加热来实现。所有三重键合配合物在25°时吸收CO生成单键合配合物，但Cr配合物需要较高的CO压力，而Mo和W物种在一个或以下大气压下吸收CO的一半时间小于1。分钟。的配合物[（η 5 -C 5 H ^ 5 M（CO）2 ] 2（M =钼，钨）与各种基乙炔的反应在25℃，以得到具有A M络合物2 Ç 2“四面体状”核。建议从单键合复合物的三键复合物的形成的机构，以色调涉及金属-金属单键的裂解，以产生式17的中间体电子（η 5
• Solution Calorimetric and Stopped-Flow Kinetic Studies of the Reaction of •Cr(CO)₃C₅Me₅ with PhSe−SePh and PhTe−TePh. Experimental and Theoretical Estimates of the Se−Se, Te−Te, H−Se, and H−Te Bond Strengths
  作者：James E. McDonough、John J. Weir、Matthew J. Carlson、Carl D. Hoff、Olga P. Kryatova、Elena V. Rybak-Akimova、Christopher R. Clough、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1021/ic048321p

  日期：2005.5.1

  agreement with kinetic studies of H atom transfer from HSePh at higher temperatures. The reaction of H-Cr(CO)3C5Me5 with PhSe-SePh is accelerated by the addition of a Cr radical and occurs via a rapid radical chain reaction. In contrast, the reaction of PhTe-TePh and H-Cr(CO)3C5Me5 does not occur at any appreciable rate at room temperature, even in the presence of added Cr radicals. This is in keeping

  利用停止流技术研究了将PhSeSePh和PhTeTePh氧化添加到稳定的17电子配合物* Cr（CO）3C5Me5的动力学。每种反应物的反应速率均为一阶，活化焓从Se（deltaH（双匕首）= 7.0 +/- 0.5 kcal / mol，deltaS（double dagger）= -22 +/- 3降低eu）到Te（deltaH（双匕首）= 4.0 +/- 0.5 kcal / mol，deltaS（double dagger）= -26 +/- 3 eu）。PhSeH和* Cr（CO）3C5Me5的氧化加成动力学显示了从低温（整体为三阶）到高温（整体为二阶）的机理变化。已测量在甲苯溶液中将PhE-EPh氧化加成* Cr（CO）3C5Me5的焓，发现S，Se和Te分别为-29.6，-30.8和-28.9 kcal / mol。这些数据与动力学研究中的激活焓结合在一起，得出对于E = S