methylcyclopentadienyl manganese(I) tricarbonyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: methylcyclopentadienyl manganese(I) tricarbonyl
• 英文别名: methylcyclopentadienylmanganese tricarbonyl；MeCpMn(CO)₃；MMT；(Methylcyclopentadienyl)manganese(I) tricarbonyl
• 化学式: C₉H₇MnO₃
• 分子量: 218.091
• InChiKey: LYHJNAIHGFWRKM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.59
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methylcyclopentadienyl manganese(I) tricarbonyl 以 gaseous matrix 为溶剂， 生成 锰
  参考文献：
  名称：

  Kinetic study of the reaction of Mn(a⁶S_5/2) with N₂O from 448 to 620 K

  摘要：

  The gas phase reactivity of Mn(a6S5/2) with N2O in the temperature range 448–620 K is reported. Manganese atoms were produced by the photodissociation of 2-methylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl and detected by laser-induced fluorescence. The reaction rate of the a6S5/2 state is very slow and temperature dependent. The rate constants are independent of total pressure indicating a bimolecular reaction. The rate constants are described in Arrhenius form by (2.05±0.45)×10−10 exp(−44.7±1.0 kJ/mol/RT) cm3 s−1.

  DOI：

  10.1063/1.471654
• 作为产物：
  描述：

  [(η5-C5H4Me)MnH(CO)2B(C6F5)2] 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 methylcyclopentadienyl manganese(I) tricarbonyl
  参考文献：
  名称：

  双（五氟苯基）硼烷ClB（C6F5）2和[HB（C6F5）2] n对后期过渡金属试剂的反应性。

  摘要：

  高亲电性硼烷ClB（C（6）F（5））（2）（1）和[HB（C（6）F（5））（2）]（n）（2）的反应活性已经研究了具有第7-10组金属特征的有机金属试剂。盐消除化学被观察到1和之间的亲核阴离子eta（5）-C（5）R（5））Fe（CO）（2）]（-）（R = H或Me）和[Mn（CO）（ 5）]（-），导致生成新型硼烷基配合物（eta（5）-C（5）R（5））Fe（CO）（2）B（C（6）F（5））（ 2）[R = H（3）或Me（4）]和（OC）（5）MnB（C（6）F（5））（2）（5）。设计此类系统的目的是探究强σ供体硼基配体还可以充当pi受体的程度。各种光谱，结构和计算探针表明，即使具有如此强的吸电子硼基取代基，金属-硼键的pi组分也相对较小。观察到对氢化锰阴离子[（eta（5）-C（5）H（4）Me）Mn（CO）（2）H]（-）的相似反应性，生成的热不稳定产物经光谱鉴定为（eta（5

  DOI：

  10.1039/b414940h
• 作为试剂：
  描述：

  3,3,5,5,8,8,10,10-octamethyl-3,5,8,10-tetrasiladodeca-1,6,11-triyne 在 methylcyclopentadienyl manganese(I) tricarbonyl 、 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 2,2,5,5,7,7,10,10,13,13,15,15,17,17,19,19-hexadecamethyl-2,5,7,10,13,15,17,19-octasilatetracyclo[9.8.1.1^12,16.0^20,21]henicosa-1(20),11,16(21)-triene-3,8-diyne
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基取代的 [5] Radialene 的合成和还原。具有十中心、十四电子 π 系统的 [5] Radialene 四阴离子的表征和结构

  摘要：

  3,3,6,6,8,8,11,11,14,14,16,16,19,19,21,21-十六甲基-3,6,8,11,14,16,19的反应,21-octasilacyclohenicosa-1,4,9,12,17-pentayne 与过量摩尔量的 [Mn(CO)3(Me-Cp)] 在四氢呋喃 (THF) 中在光化学和回流条件下产生 2,2,4 ,4,9,9,11,11,13,13,15,15,17,17,21,21-hexadecamehyl-2,4,9,11,13,15,17,21-octasilahexacyclo[10.5.3.15 ,8.06,18.07,20.014,19]henicosa-1(18),5,7,12(20),14(19)-戊烯(2)作为甲硅烷基取代的[5]radialene衍生物。将其与 THF 中的锂金属反应，得到 2 的四锂盐 (4) 的深红色晶体。 通过 X 射线晶体学建立了具有新型十中心、十四电子

  DOI：

  10.1246/bcsj.73.2129

文献信息

• Formation and Reactivity of Transient Phosphanoxyl Manganese Complexes
  作者：Tobias Heurich、Nabila Rauf Naz、Zheng-Wang Qu、Gregor Schnakenburg、Rainer Streubel

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00367

  日期：2018.11.12

  Formation of thermally unstable complexes [Mn(CO)2CpMe(R2PO-TEMP)] (Cp = cyclopentadienyl; Me = methyl; TEMP = 2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-1-oxyl) is presented in this experimental and theoretical study; in case of R = Cy 31P NMR spectroscopic evidence is provided. Mechanistic details of the product formation and decomposition, due to a homolytic O–N bond cleavage, are revealed by high-level density

  提出了热不稳定络合物[Mn（CO）2 Cp Me（R 2 PO-TEMP）]（Cp =环戊二烯基； Me =甲基； TEMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基）的形成在这项实验和理论研究中；在R ＝ Cy 31 P NMR的情况下，提供了光谱学证据。高水平密度泛函理论计算揭示了由于均质O-N键断裂导致产物形成和分解的机理细节。对瞬态膦烷氧基配合物[Mn（CO）2 Cp Me（R 2 PO·）]的稳定性和自旋密度分布的认识以及有关配合物[Mn（CO）2 Cp Me的酸度的初步结果（R 2 P–OH）]和[W（CO）5（R 2 P–OH）]表示朝向TEMP–H。
• Substitution, nukleophile und oxidative Addition an Arsinidenkomplexe. Zur Reaktion von [Cp′(CO)2 Mn]2AsCl mit PhSeH und verwandten Chalkogenverbindungen
  作者：Ch. Emmerich、G. Huttner

  DOI：10.1016/0022-328x(93)80276-h

  日期：1993.3

  species [Cp′(CO)2MnSePh]2 (5b). The arsinidene complex [Cp′(CO)2Mn]2AsSePh (2b), which is an intermediate in this reaction, can be isolated. The reaction of 1 with PhSe− leads to the adduct-complex [Cp′(CO)2Mn]2As(SePh)− (3b), which does not undergo an oxidative addition of PhSeH. The sulphur-containing analogues of 2b and 3b are the compounds [Cp′(CO)2Mn]2AsSPh (2a) and [Cp′(CO)2 Mn]2 As(SPh)− (3a); they

  所述chloroarsinidene化合物[CP'（CO）2 Mn]为2 AscI位（1）（CP'=η 5 -C 5 H ^ 4 CH 3）反应以在PhSeH过量的Na存在2 CO 3，得到的产物氧化加成法Cp'（CO）2 MnAs（SePh）3（4b）和二聚体[Cp'（CO）2 MnSePh] 2（5b）。可以分离出作为该反应的中间体的砷化氢络合物[Cp'（CO）2 Mn] 2 AsSePh（2b）。的反应1个与PHSE -通向加合物配合物[CP'（CO）2 Mn]为2的As（SEPH）- （3B），其不经历氧化加成PhSeH的。2b和3b的含硫类似物是化合物[Cp'（CO）2 Mn] 2 AsSPh（2a）和[Cp'（CO）2 Mn] 2 As（SPh）-（3a）。它们被以类似的方式通过反应得到1与加入PhSH或PHS -分别。与邻苯二酚和1,2-苯二硫醇一起，阴离子螯合化合物[Cp'（CO）2
• Synthesis, characterization and decomposition patterns for thienylene bridged dinuclear biscarbene complexes of manganese and chromium in refluxing carbon disulphide and acetone
  作者：Yvette M. Terblans、H. Marita Roos、Simon Lotz

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00730-x

  日期：1998.9

  The dinuclear complexes [ML3(CO)2C(OEt)C4H2SC(OEt)}M(CO)2L3] (M=Cr, L=CO 1; M=Mn, L3=η5-C5H4R, R=H 2 and Me 3) were synthesized from dilithiated thiophene according to the Fischer-method. The highly reactive biscarbene complexes are unstable in acetone and react to afford [ML3(CO)2C(OEt)C4H2SC(O)OEt] (M=Cr 4, M=Mn, R=H 5 and Me 6). When refluxed in carbon disulphide, 1 affords as the only isolable

  双核络合物[ML 3（CO）2 C（OEt）C 4 H 2 SC（OEt）} M（CO）2 L 3 ]（M = Cr，L = CO 1 ; M = Mn，L 3 = η根据费歇尔方法，由二锂化噻吩合成了5 -C 5 H 4 R，R ＝ H 2和Me 3）。高反应性的双卡宾配合物在丙酮中不稳定，反应生成[ML 3（CO）2 C（OEt）C 4 H 2 SC（O）OEt]（M = Cr 4，M = Mn，R = H 5和我6）。当在二硫化碳回流，1分得到作为唯一可分离产物4，而2和3中，除了5和6，与CS发生反应2，得到硫羰酯化合物[锰（η 5 -C 5 H ^ 4 R）（ CO）2 C（OEt）C 4 H 2 SC（S）OEt}]分别具有R = H 7和Me 8。化合物1在单斜空间群C 2 / c中结晶，其a = 21.593（12），b＝ 10.235（3），c＝ 22.531（12），β＝
• 1^st row transition metal aluminylene complexes: preparation, properties and bonding analysis
  作者：Richard Y. Kong、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1039/d1dt01415c

  日期：——

  also competent π-acceptors. These properties are not fixed but vary in response to the nature of the transition metal centre, suggesting that aluminylene fragments can modulate their bonding to accommodate both electron-rich and electron-poor transition metals. Ab initio DLPNO-CCSD(T) calculations show that dispersion plays an important role in stabilising these complexes. Both short-range and long-range

  报道了八种新的第一行过渡金属（M = Cr，Mn，Fe，Co，Cu）亚铝配合物的合成和光谱表征。DFT和从头算已经用于提供对金属-金属键的详细了解。通过NBO和ETS-NOCV计算评估了亚铝配体的σ-给体和π-回体性质。这些计算表明，这些配体既是强的σ供体，又是能起作用的π受体。这些性质不是固定的，而是根据过渡金属中心的性质而变化的，这表明亚铝片段可以调节其键合以适应富电子和贫电子的过渡金属。从头算DLPNO-CCSD（T）计算表明，分散体在稳定这些配合物中起着重要作用。识别了短程和长程色散相互作用。这些结果可能会为基于铝金属配体的下一代催化剂的设计提供参考。
• Complexes of a gallium heterocycle with transition metal dicyclopentadienyl and cyclopentadienylcarbonyl fragments, and with a dialkylmanganese compound
  作者：Simon Aldridge、Robert J. Baker、Natalie D. Coombs、Cameron Jones、Richard P. Rose、Andrea Rossin、David J. Willock

  DOI：10.1039/b604640a

  日期：——

  shows the complexes to be monomeric. One (M = V) reacts with one equivalent of [K(tmeda)][Ga[N(Ar)C(H)]2}] to give the crystallographically characterised, anionic bis(gallyl)-complex, [K(tmeda)][V(C5H4Me)2[Ga[N(Ar)C(H)]2}]2]. For comparison, the reaction of [K(tmeda)][Ga[N(Ar)C(H)]2}] with [MnCH(SiMe3)2}2] was carried out and gave the monomeric, anionic complex, [K(tmeda)][MnCH(SiMe3)2}2[Ga[N(Ar)C(H)]2}]]

  几种过渡金属半夹心络合物对阴离子镓（I）杂环络合物[K（tmeda）] [Ga [N（Ar）C（H）] 2}]（Ar = C6H3Pri2-2,6）的反应性，已被调查。这导致了阴离子半三明治复合物，[K（tmeda）] [（C5H4R）M（CO）n [Ga [N（Ar）C（H）] 2}]]]（M = V，R = H ，n ＝ 3； M ＝ Mn，R ＝ Me，n ＝ 2； M ＝ Co，R ＝ H，n ＝ 1），晶体学研究表明形成二聚物（M ＝ Mn和Co）或聚合物（M ＝ n）。 V）通过桥接钾阳离子。所有配合物中的金属-镓键长都非常短，结合一些光谱学证据，表明存在M-Gaπ键。对所有配合物模型的密度泛函理论研究表明，这些配合物中的反向键合水平为 与掺入中性N-杂环卡宾配体的类似络合物中所见到的化合物具有最小的相似性和相似的顺序。茂金属[M（C5H4Me）2]（M = V或Cr）与洋金烷4

表征谱图