[N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](phenyl)gold(I)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: [N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](phenyl)gold(I)
• 化学式: C₃₃H₄₁AuN₂
• 分子量: 662.668
• InChiKey: URNMBCVWELKYGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.46
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](phenyl)gold(I) 在 potassium carbonate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 均三甲苯 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 trans-dichloro[N,N-Bis(2,6-di-iso-propylphenyl)imidazol-2-yl](pentafluorophenyl)gold(III)
  参考文献：
  名称：

  NHC-金配合物对芳基氯化物的热还原与光化学还原消除

  摘要：

  制备了两种[[NHC] Au I –Ar]的同源络合物，其中的芳基取代基为苯基或五氟苯基。用PhICl 2处理[（IPr）Au I C 6 F 5 ]会直接产生预期的Au III氧化加成产物[（IPr）Au III（Cl）2 C 6 F 5 ]。该配合物是热稳定的，但经过光化学还原消除后可生成[（IPr）Au I Cl]和C 6 F 5 Cl。相反，[（IPr）Au I Ph]与PhICl 2的反应不会提供可分离的Au III氧化加成产物，而是直接导致[[（IPr）Au I Cl]和PhCl的形成，大概是通过[（IPr）Au III（Cl）2 Ph]中间体。这些相关的反应途径是根据两种[（NHC）Au I –Ar]配合物的电子结构合理化的。

  DOI：

  10.1021/om400701f
• 作为产物：
  描述：

  [N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](phenyldimethoxysilanolate)gold(I) 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 [N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](phenyl)gold(I)
  参考文献：
  名称：

  有机硅烷的无氟重金属金属化成金

  摘要：

  黄金转移：多功能的金（I）配合物[Au（IPr）（OH）]可通过与适当的硅烷试剂反应，非常直接地获得一系列芳基，乙烯基和烷基金硅烷醇盐。这些硅烷醇化物是无氟工艺中的关键中间体，该工艺导致有机硅烷净重金属金属化成金。

  DOI：

  10.1002/chem.201202299
• 作为试剂：
  描述：

  环辛烷 、 1,2-diethynyl-4,5-dimethylbenzene 在 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene]gold bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate 、 [N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](phenyl)gold(I) 作用下， 以38%的产率得到6-cyclooctyl-2,3-dimethylnaphthalene
  参考文献：
  名称：

  金亚乙烯基络合物：分子间C（sp3）？H插入和环丙烷化途径

  摘要：

  高反应性的亚乙烯基金物质用于将C（sp 3）H分子间插入未活化的烷烃中（请参阅方案）。另外，它们可以被视为亚烷基卡宾的合成子。通过亚乙烯基物质/亚烷基碳烯化物的环丙烷化反应，仅需一步就可以通过扩环级联以非对映选择性的方式形成环丁烯衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201204015

文献信息

• C−C Coupling Reactivity of an Alkylgold(III) Fluoride Complex with Arylboronic Acids
  作者：Neal P. Mankad、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja106257n

  日期：2010.9.22

  alkylgold(III) fluorides have been proposed as catalytic intermediates that undergo C-C coupling with reagents such as arylboronic acids in Au(I)/Au(III) cross-coupling reactions. Here is reported the first experimental evidence for this elementary mechanistic step. Complexes of the type (NHC)AuMe (NHC = N-heterocyclic carbene) were oxidized with XeF(2) to yield cis-(NHC)AuMeF(2) products, which were found to be

  以前，烷基金 (III) 氟化物已被提议作为催化中间体，在 Au(I)/Au(III) 交叉偶联反应中与试剂如芳基硼酸进行 CC 偶联。这里报告了这个基本机械步骤的第一个实验证据。(NHC)AuMe (NHC = N-杂环卡宾) 类型的配合物被 XeF(2) 氧化以产生顺式-(NHC)AuMeF(2) 产物，这些产物被发现与其氟化物解离的二聚体平衡[(NHC)AuMe(μ-F)](2)[F](2) 形式。在一种情况下，单体 cis-(NHC)AuMeF(2) 复合物仅在溶液中受到青睐，并且发现它与各种 ArB(OH)(2) 试剂反应以产生 Ar-CH(3) 产品。
• The Role of Gold Acetylides as a Selectivity Trigger and the Importance of <i>gem</i>-Diaurated Species in the Gold-Catalyzed Hydroarylating-Aromatization of Arene-Diynes
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Ingo Braun、Matthias Rudolph、Frank Rominger

  DOI：10.1021/om200946m

  日期：2012.1.23

  investigations were undertaken, giving new insights into the so-far underestimated role of acetylides in gold chemistry. The gold plays a fascinating dual role serving to both catalyze the reaction and activate the substrate by Au–C-σ bond formation. Evidence of gem-diaurated compounds playing an important part for gold catalysis is also reported.

  末端1，2-二炔基芳烃向作为溶剂的苯中的萘衍生物进行意外的环化加氢芳基化反应。反应的区域选择性可以通过仔细调节催化剂来控制。同样，制备稳定的阳离子胺络合物或使催化剂在中性氧化铝上简单地异质化成为可能，这使得催化剂能够有效地再循环。进行了深入的机械研究，为迄今为止被低估的乙炔在金化学中的作用提供了新的见解。金起到引人入胜的双重作用，既可以催化反应，又可以通过Au-C-σ键的形成来活化底物。宝石渗析的化合物在金催化中起重要作用的证据也有报道。
• Application of Fundamental Organometallic Chemistry to the Development of a Gold-Catalyzed Synthesis of Sulfinate Derivatives
  作者：Miles W. Johnson、Scott W. Bagley、Neal P. Mankad、Robert G. Bergman、Vincent Mascitti、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/anie.201400037

  日期：2014.4.22

  The development of a gold(I)‐catalyzed sulfination of aryl boronic acids is described. This transformation proceeds through an unprecedented mechanism which exploits the reactivity of gold(I)–heteroatom bonds to form sulfinate anions. Further in situ elaboration of the sulfinate intermediates leads to the corresponding sulfones and sulfonamides, two pharmacophores routinely encountered in drug discovery

  描述了金 (I) 催化芳基硼酸亚磺化的发展。这种转变通过一种前所未有的机制进行，该机制利用金（I）-杂原子键的反应性形成亚磺酸盐阴离子。亚磺酸盐中间体的进一步原位精制产生了相应的砜和磺酰胺，这是药物发现中经常遇到的两种药效基团。
• The Role of Metal Hydroxide Complexes in Late Transition Metal‐Mediated Transmetalation Reaction: The Case of Gold
  作者：Stéphanie Dupuy、L. Ellis Crawford、Michael Bühl、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/adsc.201200233

  日期：2012.9.17

  In gold chemistry, the hydroxide function on the metal center was observed to act as a potent transmetalation group facilitator when reacted with boronic acids leading to the exceedingly rapid formation of gold‐aryl bonds.

  在金化学中，观察到金属中心的氢氧化物功能与硼酸反应时可作为强效的金属过渡基团促成剂，从而导致金-芳基键的快速形成。
• Simple Synthetic Routes to N‐Heterocyclic Carbene Gold(I)–Aryl Complexes: Expanded Scope and Reactivity
  作者：Nikolaos V. Tzouras、Marina Saab、Wim Janssens、Thibault Cauwenbergh、Kristof Van Hecke、Fady Nahra、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/chem.202000876

  日期：2020.4.24

  gold-aryl compounds bearing N-heterocyclic carbene (NHC) ligands sparked an investigation of their reactivity and potential utility as organometallic synthons. The use of a mild base and green solvents provide access to these compounds, starting from widely available boronic acids and various [Au(NHC)Cl] complexes, with reactions taking place under air, at room temperature and leading to high yields with unprecedented

  可持续且可扩展的合成规程的发现导致带有N杂环卡宾（NHC）配体的金芳基化合物的发现引发了对其作为有机金属合成子的反应性和潜在用途的研究。使用温和的碱和绿色溶剂可从广泛使用的硼酸和各种[Au（NHC）Cl]络合物开始，在空气中，室温下进行反应，从而获得高收率，并且前所未有的轻松。一种化合物，（N，N'-双[2,6-（二异丙基）苯基]咪唑-2-亚烷基）（4-甲氧基苯基）金，（[Au（IPr）（4-MeOC6 H4）]），以克为单位合成，并用于评估这类化合物对CH / NH键以及与各种酸的反应性，