magnesium bis(2-ethyl-hexanolate)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: magnesium bis(2-ethyl-hexanolate)
• 英文别名: magnesium bis(2-ethylhexanolate)；magnesium 2-ethylhexanolate；magnesium ethyl hexoxide
• 化学式: 2C₈H₁₇O*Mg
• 分子量: 282.75
• InChiKey: FLGXIVDLLXJSQA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.18
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  magnesium bis(2-ethyl-hexanolate) 在 copper(I) cyanide di(lithium chloride) 、 五甲基二乙烯三胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 正庚烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 6-bromo-2-methyl-3-(2-methylallyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  区域选择性溴/镁交换，用于多卤代芳烃和杂环的选择性功能化

  摘要：

  使用双金属组合SBU 2在甲苯Mg⋅2LIOR（R = 2-乙基己基）使温和的反应条件下与各种二溴芳烃和-heteroarenes高效和区域选择性比Br / Mg的交流，并提供溴代镁试剂。评估Lewis供体添加剂在这些反应中的作用表明，N，N，N'，N''，N''-五甲基二亚乙基三胺（PMDTA）可以很好地调节Br / Mg交换在二溴吡啶和喹啉上的区域选择性。结合光谱学和X射线晶体学研究，已经实现了完成这些转变的有机金属中间体的混合Li / Mg组成的光。这些系统可与多种亲电试剂有效反应，包括烯丙基溴，酮，醛和Weinreb酰胺，收率很高。

  DOI：

  10.1002/anie.202012496
• 作为产物：
  描述：

  2-乙基己醇 在 三乙基铝 、 magnesium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 magnesium bis(2-ethyl-hexanolate)
  参考文献：
  名称：

  Activated Alkaline Earth Metal, In Particular Magnesium, For The Preparation Of Organoalkaline Earth Metal Compounds

  摘要：

  这项发明涉及一种活性碱土金属，以及用于生产该活性碱土金属的方法和利用该活性碱土金属制备格氏试剂化合物和有机碱土金属化合物的用途。

  公开号：

  US20090112027A1
• 作为试剂：
  描述：

  4-溴苯甲醚 在 magnesium bis(2-ethyl-hexanolate) 、 仲丁基锂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到苯甲醚
  参考文献：
  名称：

  解开溴/镁交换反应中使用的锂/镁烷基/烷氧基混合组合的复杂性

  摘要：

  虽然已知在s嵌段有机金属中添加第1组醇盐可能会对反应性产生活化作用，但这种作用的确切性质尚不十分清楚。在这里，我们通过添加一当量的LiOR（R = 2-乙基己基）来描述s Bu 2 Mg向取代的溴芳烃的活化，其中两个s Bu基团都可以进行有效的Br / Mg交换。根据溴芳烃上的取代方式，已分离出两种不同类型的有机金属中间体，即混合的芳基/醇盐[{LiMg（2-FG-C 6 H 4）2（OR）} 2 ]（FG = OMe; NMe 2个）或高芳基[（THF）4 Li 2 Mg（4-FG-C 6 H 4）4 ]（FG = OMe，F）。详细的NMR光谱研究表明，这些交换反应及其中间体的形成受杂化剂[LiMg s Bu 2（OR）]，富含烷基的[Li 2 Mg s Bu 4 ]之间新型的双金属Schlenk型平衡控制。 Mg（OR）2，其中[Li 2 Mg s Bu 4 ]是进行Br / Mg交换过程的活性物质。

  DOI：

  10.1002/anie.202016422

文献信息

• Generation of Aryl and Heteroaryl Magnesium Reagents in Toluene by Br/Mg or Cl/Mg Exchange
  作者：Dorothée S. Ziegler、Konstantin Karaghiosoff、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201802123

  日期：2018.5.28

  very fast Br/Mg exchange with aryl and heteroaryl bromides, producing aryl and heteroaryl magnesium alkoxides (ArMgOR⋅LiOR) in toluene. These Grignard reagents react with a broad range of electrophiles, including aldehydes, ketones, allyl bromides, acyl chlorides, epoxides, and aziridines, in good yields. Remarkably, the related reagent sBu2Mg⋅2 LiOR (R=2‐ethylhexyl) undergoes Cl/Mg exchange with various

  以1.5 m的甲苯溶液形式制备的烷基镁醇盐sBuMgOR·LiOR（R = 2-乙基己基）， 与芳基和杂芳基溴化物进行非常快速的Br / Mg交换，从而生成芳基和杂芳基镁醇盐（ArMgOR·LiOR）。甲苯。这些格氏试剂与多种亲电子试剂反应，收率很高，包括醛，酮，烯丙基溴，酰氯，环氧化物和氮丙啶。值得注意的是，相关的试剂SBU 2 Mg⋅2LIOR（R = 2-乙基己基）经历CL /在甲苯各种富电子芳基氯化物的Mg交换，产生类型的Ar diorganomagnesium物种2 Mg⋅2LIOR，其与醛反应良好和烯丙基溴。
• Hydrocarbon-Soluble Halogen and Thiolate/Magnesium Exchange Reagents
  申请人：ALBEMARLE GERMANY GMBH

  公开号：US20200239496A1

  公开（公告）日：2020-07-30

  The invention relates to hydrocarbon-soluble halogen or thiolate/magnesium exchange reagents of the general formula R 1 MgR 1 1−n (OR 3 ) n ·LiOR2·(1−n)LiOR 3 ·aDonor in which: R 1 is a C1-C8 alkyl and OR 2 as well as OR 3 are same or different and represent primary, secondary, or tertiary alkoxide residues having 3 to 18 carbon atoms, wherein R 2 and/or R 3 can for their part contain an alkoxy substituent OR 4 ; a assumes a value of 0 to 2, n assumes a value between 0 and 1, and the donor is an organic molecule containing at least 2 nitrogen atoms.

  该发明涉及一般式为R1MgR11−n(OR3)n·LiOR2·(1−n)LiOR3·a供体的烃溶性卤素或硫醇/镁交换试剂，其中：R1是C1-C8烷基，OR2和OR3是相同或不同的，表示具有3到18个碳原子的一次、二次或三次烷氧基残基，其中R2和/或R3可以含有烷氧基取代基OR4；a取值0至2，n取值0至1，供体是含有至少2个氮原子的有机分子。
• 非プロトン性溶剤中のアルカリ土類金属アルコキシドの低粘度濃縮溶液およびその製造方法
  申请人：ロックウッド リチウム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＲｏｃｋｗｏｏｄ Ｌｉｔｈｉｕｍ ＧｍｂＨ

  公开号：JP2015533845A

  公开（公告）日：2015-11-26

  本発明は、アルカリ土類アルコキシド化合物Ｍ（ＯＣＨ2Ｒ6）2-a-b（ＯＲ7）a［Ｏ（ＣＨＲ8）nＯＲ9］bが アルミニウム化合物Ａｌ（ＯＣＨ2Ｒ6）3-c-d（ＯＲ7）c［Ｏ（ＣＨＲ8）nＯＲ9］dと非プロトン性溶剤中で混合された濃縮低粘度混合溶液であって、前記式中、 ・ Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｓｒから選択されるアルカリ土類金属であり、 ・ ＯＣＨ2Ｒ6は、Ｏ官能基に対して２位において分岐を有する少なくとも３個且つ最大４０個の炭素原子から構成されるアルコキシド基、つまり、Ｒ6は−ＣＨＲ10Ｒ11（前記Ｒ10およびＲ11は互いに独立してＣ1〜Ｃ18−アルキル基）であり、 ・ Ｒ7は、直鎖であるかまたは（Ｏ官能基に対して）３位以上で分岐を有するＣ2〜Ｃ15−アルキル基であり、 ・ Ｒ8は、直鎖であるかまたは（Ｏ官能基に対して）３位以上で分岐を有するＣ1〜Ｃ6−アルキル基であり、 ・ Ｒ9は、直鎖であるかまたは分岐を有するＣ2〜Ｃ15−アルキル基であり、 ・ ｎは、１〜４の整数であり、且つ ・ ａ＋ｂ＜２、並びにｃ＋ｄ＜３、且つ、ａおよびｃは０．０１〜０．８の任意の値をとることができ且つｂおよびｄは０．１〜１．９９の任意の値をとることができる、前記溶液に関する。

  本发明涉及一种在非质子性溶剂中混合的浓缩低粘度混合溶液，其中包含碱土金属氧化物化合物M（OCH2R6）2-a-b（OR7）a[O（CHR8）nOR9]b和铝化合物Al（OCH2R6）3-c-d（OR7）c[O（CHR8）nOR9]d。在上述式中，M是选择自Mg、Ca、Ba、Sr的碱土金属，OCH2R6是由至少3个且最多40个碳原子构成的醚基，其中在O官能基的第2位置具有分支，即R6为-CHR10R11（其中R10和R11是彼此独立的C1-C18烷基），R7是直链或具有在O官能基处3个或更多位置的分支的C2-C15烷基，R8是直链或具有在O官能基处3个或更多位置的分支的C1-C6烷基，R9是直链或具有分支的C2-C15烷基，n是1到4的整数，且a+b<2，c+d<3，a和c可以取0.01到0.8之间的任意值，b和d可以取0.1到1.99之间的任意值。
• Regioselective Bromine/Magnesium Exchange for the Selective Functionalization of Polyhalogenated Arenes and Heterocycles
  作者：Alexandre Desaintjean、Tobias Haupt、Leonie J. Bole、Neil R. Judge、Eva Hevia、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.202012496

  日期：2021.1.18

  toluene enables efficient and regioselective Br/Mg exchanges with various dibromo‐arenes and ‐heteroarenes under mild reaction conditions and provides bromo‐substituted magnesium reagents. Assessing the role of Lewis donor additives in these reactions revealed that N,N,N′,N′′,N′′‐pentamethyldiethylenetriamine (PMDTA) finely tunes the regioselectivity of the Br/Mg exchange on dibromo‐pyridines and quinolines

  使用双金属组合SBU 2在甲苯Mg⋅2LIOR（R = 2-乙基己基）使温和的反应条件下与各种二溴芳烃和-heteroarenes高效和区域选择性比Br / Mg的交流，并提供溴代镁试剂。评估Lewis供体添加剂在这些反应中的作用表明，N，N，N'，N''，N''-五甲基二亚乙基三胺（PMDTA）可以很好地调节Br / Mg交换在二溴吡啶和喹啉上的区域选择性。结合光谱学和X射线晶体学研究，已经实现了完成这些转变的有机金属中间体的混合Li / Mg组成的光。这些系统可与多种亲电试剂有效反应，包括烯丙基溴，酮，醛和Weinreb酰胺，收率很高。
• Activated Alkaline Earth Metal, In Particular Magnesium, For The Preparation Of Organoalkaline Earth Metal Compounds
  申请人：Dietz Rainer

  公开号：US20090112027A1

  公开（公告）日：2009-04-30

  The invention relates to an activated alkaline earth metal, to a method for its production and the use of the activated alkaline earth metal for the preparation of Grignard compounds and organoalkaline earth metal compounds.

  这项发明涉及一种活性碱土金属，以及用于生产该活性碱土金属的方法和利用该活性碱土金属制备格氏试剂化合物和有机碱土金属化合物的用途。