(3,4-dimethoxybenzoyl)trimethylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3,4-dimethoxybenzoyl)trimethylsilane
• 英文别名: 3,4-Dimethoxybenzoyltrimethylsilane；(3,4-Dimethoxyphenyl)-trimethylsilylmethanone
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃Si
• 分子量: 238.359
• InChiKey: YKRZRDYICLINCN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙烯醛 、 (3,4-dimethoxybenzoyl)trimethylsilane 在 silver tetrafluoroborate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 copper diacetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以87%的产率得到6,7-dimethoxy-3-(trimethylsilyl)-1H-indene-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  酰基硅烷导向的 Cp*Rh(III) 催化的烷基化/环化反应

  摘要：

  对 Cp*Rh( III ) 催化的烯烃与芳酰基硅烷的加氢芳基化的研究发现了一种新的合成策略，以获取独特的硅衍生茚骨架。与在将烯烃插入芳基 C-H 键后形成的金属烯醇化物的原始脱金属不同，酰基硅烷的分子内醛醇缩合发生了一系列 2-甲酰基-和 2-乙酰基-3-甲硅烷基茚。这仅代表使用酰基硅烷作为弱配位导向基团的铑催化 C-H 官能化的第二个例子，并且分子内醛醇缩合策略被扩展到获得类似的硅衍生苯并呋喃。

  DOI：

  10.1039/d1cc03051e
• 作为产物：
  描述：

  2-(3,4-二甲氧基-苯基)-[1,3]二噻烷 在 正丁基锂 、 水 、 calcium carbonate 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3,4-dimethoxybenzoyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of α-hydroxysilanes by bioreduction of aroyltrimethylsilanes

  摘要：

  芳香基乙酰硅烷 [Ar-CO-SiMe3; Ar = C6H5, 4-ClC6H4, 2-, 3- 和 4-OMeC6H4, 3,4-(OMe)2C6H3 和 3,4-OCH2OC6H3] 通过面包酵母还原为光学活性的α-硅基醇，产率为20-70％，对映体过量为43-88％。对硅在这类生物还原反应中的影响进行了评论。

  DOI：

  10.1039/a906335h

文献信息

• Enantioselective synthesis of α-hydroxysilanes by bioreduction of aroyltrimethylsilanes
  作者：Amauri F. Patrocínio、Ivan R. Corrêa Jr、Paulo J. S. Moran

  DOI：10.1039/a906335h

  日期：——

  Aromatic acylsilanes [Ar-CO-SiMe3; Ar = C6H5, 4-ClC6H4, 2-, 3- and 4-OMeC6H4, 3,4-(OMe)2C6H3 and 3,4-OCH2OC6H3] were reduced by baker’s yeast to optically active α-silyl alcohols in 20–70% yield and 43–88% ee. Comments are made on the influence of silicon in this bioreduction reaction.

  芳香基乙酰硅烷 [Ar-CO-SiMe3; Ar = C6H5, 4-ClC6H4, 2-, 3- 和 4-OMeC6H4, 3,4-(OMe)2C6H3 和 3,4-OCH2OC6H3] 通过面包酵母还原为光学活性的α-硅基醇，产率为20-70％，对映体过量为43-88％。对硅在这类生物还原反应中的影响进行了评论。
• Synthesis of Acylsilanes via Catalytic Dedithioacetalization of 2-Silylated 1,3-Dithianes with 30% Hydrogen Peroxide
  作者：Masayuki Kirihara、Satoshi Suzuki、Naohiro Ishihara、Kento Yamazaki、Tomomi Akiyama、Yuki Ishizuka

  DOI：10.1055/s-0036-1588946

  日期：——

  3-dithianes using 30% hydrogen peroxide catalyzed by iron(III) acetylacetonate–sodium iodide. The use of niobium(V) chloride as a catalyst instead of iron(III) acetylacetonate was also effective, except in synthesizing some acyltrimethylsilanes. Acylsilanes were obtained efficiently from dedithioacetalization of 2-silylated 1,3-dithianes using 30% hydrogen peroxide catalyzed by iron(III) acetylacetonate–sodium

  摘要 使用乙酰丙酮铁（III）-碘化钠催化的30％过氧化氢，可通过2-甲硅烷基化1,3-二噻吩的二硫缩醛化反应有效地获得酰基硅烷。除合成某些酰基三甲基硅烷外，使用氯化铌（V）代替乙酰丙酮铁（III）也是有效的。 使用乙酰丙酮铁（III）-碘化钠催化的30％过氧化氢，可通过2-甲硅烷基化1,3-二噻吩的二硫缩醛化反应有效地获得酰基硅烷。除合成某些酰基三甲基硅烷外，使用氯化铌（V）代替乙酰丙酮铁（III）也是有效的。
• Fluorinated Ketones as Trapping Reagents for Visible-Light-Induced Singlet Nucleophilic Carbenes
  作者：Daniel L. Priebbenow、Rowan L. Pilkington、Kyle N. Hearn、Anastasios Polyzos

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00708

  日期：2021.4.2

  Singlet nucleophilic carbenes (SNCs) containing only one heteroatom donor remain underutilized in chemical synthesis. We recently discovered that visible-light-induced SNC intermediates can be trapped by fluorinated ketones via 1,2-carbonyl addition to afford benzoin-type products. This discovery represents a rare example of nucleophilic carbenes reacting with ketones and delivers an efficient, user-friendly

  仅包含一个杂原子供体的单重亲核碳烯（SNC）在化学合成中仍未得到充分利用。我们最近发现，可见光诱导的SNC中间体可通过1,2-羰基加成被氟化酮捕获，从而获得安息香型产品。这一发现代表了亲核碳烯与酮反应的罕见例子，并提供了一种高效，用户友好且可扩展的方法来访问仅由光驱动的氟化叔醇衍生物，从而避免了使用外源催化剂或添加剂。
• Cobalt-catalysed acyl silane directed <i>ortho</i> C–H functionalisation of benzoyl silanes
  作者：Liselle Atkin、Daniel L. Priebbenow

  DOI：10.1039/d2cc05350k

  日期：——

  to prepare diversely functionalized aromatic acyl silanes (benzoyl silanes) remain scarce. We herein report that cobalt complexes can successfully engage acyl silanes as weakly coordinating directing groups to catalyse the ortho C–H functionalisation of benzoyl silanes. Under Cp*Co(III) catalysis, installation of allyl or amido functionality at the 2-position of benzoyl silanes was achieved, while reaction

  尽管它们具有合成效用，但制备多种官能化芳族酰基硅烷（苯甲酰基硅烷）的实用方法仍然很少。我们在此报道，钴配合物可以成功地将酰基硅烷作为弱配位导向基团参与催化苯甲酰硅烷的邻位C-H 官能化。在 Cp*Co( III ) 催化下，实现了在苯甲酰硅烷的 2 位安装烯丙基或酰胺基官能团，同时与内部炔烃的反应导致脱甲硅基环化，从而提供茚酮支架。还研究了Co( II )/dppp 催化体系，以实现 1,6-烯炔的酰基硅烷定向加氢芳基化环化，从而获得独特的苯甲酰硅烷衍生物。
• The Indenyl Effect: Accelerated C−H Amidation of Arenes via Ind*Rh^III Nitrene Transfer Catalysis**
  作者：Liselle Atkin、Daniel L. Priebbenow

  DOI：10.1002/anie.202302175

  日期：2023.6.5

  Investigations into C−H amidation reactions catalysed by cationic half‐sandwich d⁶ metal complexes revealed that the indenyl‐derived catalyst [Ind*RhCl₂]₂ significantly accelerated the directed ortho C−H amidation of benzoyl silanes using 1,4,2‐dioxazol‐5‐ones. Ring slippage involving a haptotropic η⁵ to η³ rearrangement of the indenyl complex proposedly enables ligand substitution at the metal centre to proceed via associative, rather than dissociative pathways, leading to significant rate and yield enhancements. Intriguingly, this phenomenon appears specific for C−H amidation reactions involving weakly coordinating carbonyl‐based directing groups with no acceleration observed for the corresponding reactions involving strongly coordinating nitrogen‐based directing groups.

  摘要 对阳离子半夹心 d6 金属配合物催化的 C-H 酰胺化反应的研究发现，茚基催化剂 [Ind*RhCl2]2 能显著加速使用 1,4,2-二恶唑-5-酮的苯甲酰硅烷的定向正交 C-H 酰胺化反应。茚基复合物的η5到η3重排的触变滑环现象使金属中心的配体置换能够通过缔合途径而不是离解途径进行，从而显著提高了速率和产率。耐人寻味的是，这种现象似乎是涉及弱配位羰基导向基团的 C-H amidation 反应所特有的，而涉及强配位氮基导向基团的相应反应则没有观察到加速现象。