BrHCC(Me)B(N-methyliminodiacetato)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: BrHCC(Me)B(N-methyliminodiacetato)
• 英文别名: (Z)-2-(1-Bromoprop-1-en-2-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione；1-[(Z)-1-bromoprop-1-en-2-yl]-5-methyl-2,8-dioxa-5-azonia-1-boranuidabicyclo[3.3.0]octane-3,7-dione
• 化学式: C₈H₁₁BBrNO₄
• 分子量: 275.895
• InChiKey: YSQACJJFDFIPBJ-ZZXKWVIFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.32
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  BrHCC(Me)B(N-methyliminodiacetato) 在 三甲基氯硅烷 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 1,2-二溴乙烷 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 25.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  STEREORETENTIVE CROSS-COUPLING OF BORONIC ACIDS

  摘要：

  本公开提供了经过电学和立体调节的三正烷基苯基膦催化剂。还提供了使用该催化剂进行未活化的次硼酸与近乎完美的位点和立体保留进行交叉偶联的方法。

  公开号：

  US20180305381A1
• 作为产物：
  描述：

  6-methyl-2-prop-1-en-2-yl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione 、 溴 在 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene 作用下， 以 CH₂Cl₂ 为溶剂， 以67%的产率得到BrHCC(Me)B(N-methyliminodiacetato)
  参考文献：
  名称：

  Haloallenes 的立体保持 Suzuki-Miyaura 偶联能够完全立体控制地访问 (-)-Peridinin

  摘要：

  在合成复杂且敏感的含有立体异构丙二烯的 (-)-peridinin 核心这一重大挑战的刺激下，卤代丙二烯与硼酸的首次立体控制偶联已经实现。这种新方法及其开发过程中出现的原理有助于更高效、更灵活地制备具有立体异构丙二烯基序的各种天然产物、药物和中间体。利用这种新反应实现了第一个完全立体控制的 (-)-peridinin 全合成。该合成仅使用一个反应迭代完成，以组装四个完全功能化的构建块，在每个初始卤化物或含硼碳上具有完全立体保留。这种综合将迭代交叉耦合策略的能力提升到前所未有的基准。此外，这种合成的高效和高度模块化的性质有望系统地剖析迄今为止这种神秘的结构/功能关系，这些关系是这种非凡的小分子天然产物的蛋白质样抗脂质过氧化活性的基础。

  DOI：

  10.1021/ja102721p

文献信息

• Toward the Creation of Induced Pluripotent Small (iPS) Molecules: Establishment of a Modular Synthetic Strategy for the Heronamide C-type Polyene Macrolactams and Their Conformational and Reactivity Analysis
  作者：Naoki Kanoh、Yuta Terajima、Suguru Tanaka、Ryusei Terashima、Hiromichi Nishiyama、Shota Nagasawa、Yusuke Sasano、Yoshiharu Iwabuchi、Shinichi Nishimura、Hideaki Kakeya

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01760

  日期：2021.12.3

  8-deoxyheronamide C (2). The developed strategy enabled not only the total synthesis of 8-deoxyheronamide C (2) but also the unified synthesis of four heronamide-like molecules named “heronamidoids” (5–8). Conformational and reactivity analysis of the heronamidoids clarified that (1) the C19 stereochemistry mainly affected the conformation of the amide linkage, resulting in the change of alignment of two

  通过合成 8-deoxyheronamide C ( 2 )建立了一种高度模块化的 Heronamide C 型多烯大环内酰胺合成策略。所开发的策略不仅能够实现 8-脱氧海洛因酰胺 C (2) 的全合成，而且能够统一合成四种名为“heronamidoids”的类海洛因酰胺分子 ( 5-8 )。Heronamidoids 的构象和反应性分析阐明：（1）C19 立体化学主要影响酰胺键的构象，导致两个多烯单元的排列发生变化和对光化学 [6π + 6π] 环加成的反应性，以及（2） C8，C9-二醇部分对于从heronamide C骨架转化为heronamide A型骨架很重要。
• Synthesis of most polyene natural product motifs using just 12 building blocks and one coupling reaction
  作者：Eric M. Woerly、Jahnabi Roy、Martin D. Burke

  DOI：10.1038/nchem.1947

  日期：2014.6

  targets, most small-molecule natural products are biosynthesized via iterative coupling of bifunctional building blocks. This suggests that many small molecules also possess inherent modularity commensurate with systematic building block-based construction. Supporting this hypothesis, here we report that the polyene motifs found in >75% of all known polyene natural products can be synthesized using just

  多肽、寡核苷酸和寡糖的固有模块性已被用来实现通用合成平台。重要的是，与这些其他目标一样，大多数小分子天然产物是通过双功能构件的迭代耦合来生物合成的。这表明许多小分子也具有与系统的基于构建块的结构相称的固有模块化性。为了支持这一假设，我们在此报告称，>75% 的已知多烯天然产物中发现的多烯基序只需 12 个结构单元和一个偶联反应即可合成。使用相同的通用逆合成算法和反应条件，该平台能够合成覆盖所有天然产物化学空间的多种多烯框架，并首次全合成多烯天然产物阿尼吡酮 B、毒藻素 A 和神经孢黄素β- D-吡喃葡萄糖苷。总的来说，这些结果表明有可能采用更通用的方法在实验室中制造小分子。
• Stereoretentive Suzuki−Miyaura Coupling of Haloallenes Enables Fully Stereocontrolled Access to (−)-Peridinin
  作者：Eric M. Woerly、Alan H. Cherney、Erin K. Davis、Martin D. Burke

  DOI：10.1021/ja102721p

  日期：2010.5.26

  motif. This new reaction was harnessed to achieve the first completely stereocontrolled total synthesis of (-)-peridinin. This synthesis was accomplished using only one reaction iteratively to assemble four fully functionalized building blocks with complete stereoretention at each initial halide or boron-bearing carbon. This synthesis elevates the capacity of the iterative cross-coupling strategy to an

  在合成复杂且敏感的含有立体异构丙二烯的 (-)-peridinin 核心这一重大挑战的刺激下，卤代丙二烯与硼酸的首次立体控制偶联已经实现。这种新方法及其开发过程中出现的原理有助于更高效、更灵活地制备具有立体异构丙二烯基序的各种天然产物、药物和中间体。利用这种新反应实现了第一个完全立体控制的 (-)-peridinin 全合成。该合成仅使用一个反应迭代完成，以组装四个完全功能化的构建块，在每个初始卤化物或含硼碳上具有完全立体保留。这种综合将迭代交叉耦合策略的能力提升到前所未有的基准。此外，这种合成的高效和高度模块化的性质有望系统地剖析迄今为止这种神秘的结构/功能关系，这些关系是这种非凡的小分子天然产物的蛋白质样抗脂质过氧化活性的基础。
• STEREORETENTIVE CROSS-COUPLING OF BORONIC ACIDS
  申请人：The Board of Trustees of the University of Illinois

  公开号：US20180305381A1

  公开（公告）日：2018-10-25

  The present disclosure provides tri-orthoalkylphenyl phosphine catalysts that are tuned electrically and sterically. Method of using the catalyst for cross-coupling of unactivated secondary boronic acids with near-perfect levels of site- and stereoretention are also provided.

  本公开提供了经过电学和立体调节的三正烷基苯基膦催化剂。还提供了使用该催化剂进行未活化的次硼酸与近乎完美的位点和立体保留进行交叉偶联的方法。