6-methyl-2-prop-1-en-2-yl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione | 1104637-47-9

• 英文名称: 6-methyl-2-prop-1-en-2-yl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione
• 英文别名: isopropene boronic acid MIDA ester；isopropeneboronic acid MIDA ester；H2CC(Me)B(N-methyliminodiacetato)
• CAS: 1104637-47-9
• 化学式: C₈H₁₂BNO₄
• 分子量: 196.999
• InChiKey: CMHSHKCYEUMKIP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  136-140℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methyl-2-prop-1-en-2-yl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione 在 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以62%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过MIDA乙烯基硼酸酯的轻度氧化可直接获得MIDA烷基硼酸酯

  摘要：

  酰基硼酸酯/三氟硼酸酯代表一类难以捉摸的硼酸酯，对于基础研究以及在化学和生物学领域的应用都越来越引起人们的兴趣。他们的制备受到强碱性阴离子的限制，通常在多步反应中引入。在此，我们证明了通过轻度的二羟基化和间高碘酸盐的裂解，从链烯基-2-硼酸酯中轻松制备酰基硼酸酯N-甲基亚氨基二乙酰基（MIDA）酯。鉴于这种温和的反应序列对功能基团的耐受性以及烯基-2-硼酸酯的可用性，该方法应大大增加获得酰基硼酸酯MIDA酯的机会。

  DOI：

  10.1002/anie.201707125
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶基硼酸 甲基亚氨基二乙酸酯 在 三甲基氯硅烷 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 6-methyl-2-prop-1-en-2-yl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione
  参考文献：
  名称：

  硼酸保护基相互转化的一般方法：以三氟硼酸盐为常见中间体

  摘要：

  我们已经开发了通过中间有机三氟硼酸酯相互转化各种受保护的硼酸的通用协议。迄今为止已经耐直接转化成三氟硼酸酯的N-甲基亚氨基二乙酰基硼酸酯已经显示出在高温下发生氟化分解。在三甲基甲硅烷基氯和各种双亲核试剂的存在下，有机三氟硼酸酯的随后溶剂分解能够生成多种受保护的硼酸。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00182

文献信息

• Methods for Forming Protected Organoboronic Acids
  申请人：Burke Martin D.

  公开号：US20110201806A1

  公开（公告）日：2011-08-18

  Described are methods of forming protected boronic acids that provide in a manner that is straightforward, scalable, and cost-effective a wide variety of building blocks, such as building blocks containing complex and/or pharmaceutically important structures, and/or provide simple or complex protected organoboronic acid building blocks. A first method includes reacting an imino-di-carboxylic acid and an organoboronate salt. A second method includes reacting a N-substituted morpholine dione and an organoboronic acid.

  描述了形成受保护硼酸的方法，以一种简单、可扩展和具有成本效益的方式提供各种建筑模块，例如包含复杂和/或药用重要结构的建筑模块，并/或提供简单或复杂的受保护有机硼酸建筑模块。第一种方法包括将亚胺二羧酸与有机硼酸盐反应。第二种方法包括将N-取代吗啉二酮与有机硼酸反应。
• Functionalized olefin cross-coupling to construct carbon–carbon bonds
  作者：Julian C. Lo、Jinghan Gui、Yuki Yabe、Chung-Mao Pan、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/nature14006

  日期：2014.12.18

  Carbon–carbon (C–C) bonds form the backbone of many important molecules, including polymers, dyes and pharmaceutical agents. The development of new methods to create these essential connections in a rapid and practical fashion has been the focus of numerous organic chemists. This endeavour relies heavily on the ability to form C–C bonds in the presence of sensitive functional groups and congested structural environments. Here we report a chemical transformation that allows the facile construction of highly substituted and uniquely functionalized C–C bonds. Using a simple iron catalyst, an inexpensive silane and a benign solvent under ambient atmosphere, heteroatom-substituted olefins are easily reacted with electron-deficient olefins to create molecular architectures that were previously difficult or impossible to access. More than 60 examples are presented with a wide array of substrates, demonstrating the chemoselectivity and mildness of this simple reaction. Highly substituted carbon–carbon bonds are constructed using a simple iron catalyst and an inexpensive silane: more than 60 examples of this reaction — in which heteroatom-substituted olefins are reacted with electron-deficient olefins — are presented. This paper reports the development of a new type of carbon–carbon bond forming reaction that allows for the simple construction of molecules that were previously either impossible or laborious to access. The procedure exploits an interaction between heteroatom-substituted olefins and electron-deficient olefins to construct highly substituted carbon–carbon bonds using a simple iron catalyst and an inexpensive silane. The authors present than sixty examples of this reaction, covering a broad range of substrates. This reaction is of relevance to the design of organic compounds including polymers, dyes, and pharmaceutical agents and semiconductors.

  碳-碳（C-C）键构成了许多重要分子（包括聚合物、染料及医药制剂）的骨架。大量有机化学家致力于开发新的方法，以期能快速高效地制备这些重要的C-C键。该研究项目更多地依赖于在某些特殊的官能团及空间位阻的环境下形成C-C键的能力。本文报道了一种化学转变过程，这一进程使得传统方法难以形成的具有高度空间位阻及特殊官能团的C-C键能够简易地构建出来。通过使用简便的铁基催化剂，廉价的硅烷及环保的溶剂，在常温常压条件下，很容易使一些含有杂原子的烯烃与那些缺电子的烯烃反应，进而形成一些以往在技术上很难实现甚至无法实现的分子结构。超过60种底物的实验数据的展示，表明了这一简便反应所具有的选择性及温和性。通过简便的铁基催化剂及廉价的硅烷，高度取代的碳-碳键被构建出来。超过60种例子探究了这种反应——含有杂原子的烯烃与那些缺电子的烯烃的反应。本文报道了一种新型的C-C键形成反应，该反应使得一些过去在技术上无法实现或极难实现的分子结构能够简单地构建出来。这一过程利用了含有杂原子的烯烃与缺电子烯烃的相互作用，通过简便的铁基催化剂及廉价的硅烷构建出高度取代的C-C键。超过60种实验例子，广泛地展示了这一过程的通用性。这一反应与包括聚合物、染料及医药制剂，半导体等领域有机化合物的合成息息相关。
• Stereoretentive Suzuki−Miyaura Coupling of Haloallenes Enables Fully Stereocontrolled Access to (−)-Peridinin
  作者：Eric M. Woerly、Alan H. Cherney、Erin K. Davis、Martin D. Burke

  DOI：10.1021/ja102721p

  日期：2010.5.26

  motif. This new reaction was harnessed to achieve the first completely stereocontrolled total synthesis of (-)-peridinin. This synthesis was accomplished using only one reaction iteratively to assemble four fully functionalized building blocks with complete stereoretention at each initial halide or boron-bearing carbon. This synthesis elevates the capacity of the iterative cross-coupling strategy to an

  在合成复杂且敏感的含有立体异构丙二烯的 (-)-peridinin 核心这一重大挑战的刺激下，卤代丙二烯与硼酸的首次立体控制偶联已经实现。这种新方法及其开发过程中出现的原理有助于更高效、更灵活地制备具有立体异构丙二烯基序的各种天然产物、药物和中间体。利用这种新反应实现了第一个完全立体控制的 (-)-peridinin 全合成。该合成仅使用一个反应迭代完成，以组装四个完全功能化的构建块，在每个初始卤化物或含硼碳上具有完全立体保留。这种综合将迭代交叉耦合策略的能力提升到前所未有的基准。此外，这种合成的高效和高度模块化的性质有望系统地剖析迄今为止这种神秘的结构/功能关系，这些关系是这种非凡的小分子天然产物的蛋白质样抗脂质过氧化活性的基础。
• Disparate Catalytic Scaffolds for Atroposelective Cyclodehydration
  作者：Yongseok Kwon、Junqi Li、Jolene P. Reid、Jennifer M. Crawford、Roxane Jacob、Matthew S. Sigman、F. Dean Toste、Scott J. Miller

  DOI：10.1021/jacs.9b01911

  日期：2019.4.24

  concept of scaffold uniqueness with two catalyst types for an unusual atropisomer-selective cyclodehydration: (a) C2-symmetric chiral phosphoric acids and (b) phosphothreonine-embedded, peptidic phosphoric acids. Pragmatically, both catalyst scaffolds proved fertile for enantioselective/atroposelective cyclodehydrations. Mechanistic studies revealed that the determinants of often equivalent and high atroposelectivity

  控制立体化学的催化剂是化学合成中的珍贵工具。当找到有效的催化剂时，通常会在不同机制的支持下探索其他类型的反应。随着成功的增加，独特的催化剂支架可能会被视为“特权”。然而，特权催化剂的机械特征不容易枚举或容易推广到真正不同类别的反应或底物。我们用两种催化剂类型探索了支架独特性的概念，用于不寻常的阻转异构体选择性环脱水：(a) C2-对称手性磷酸和(b) 磷酸苏氨酸嵌入的肽磷酸。实际上，两种催化剂支架都被证明可用于对映选择性/阻旋选择性环脱水。机理研究表明，对于两类催化剂来说，通常等效和高对位选择性的决定因素是不同的。这些不对称催化剂的数据描述性分类揭示了越来越广泛的催化剂化学类型，具有不同的机械特征，这为催化剂支架在不同基质空间中的广泛和互补应用创造了新的机会。
• Substituted oxindol-3-ylidenes as AMP-activated protein kinase (AMPK) inhibitors
  作者：Christopher J. Matheson、Kimberly A. Casalvieri、Donald S. Backos、Mohammed Minhajuddin、Craig T. Jordan、Philip Reigan

  DOI：10.1016/j.ejmech.2020.112316

  日期：2020.7

  major challenge to interrogating the potential of targeting AMPK in cancer is the lack of potent and selective small molecule inhibitors. Compound C has been widely used as an AMPK inhibitor, but it lacks potency and has a poor selectivity profile. The multi-kinase inhibitor, sunitinib, has demonstrated potent nanomolar inhibition of AMPK activity and has scope for modification. Here, we have designed

  AMP 激活蛋白激酶 (AMPK) 是一种中央代谢调节因子，可促进缺氧下癌症的生长和存活，并在维持癌症干细胞中发挥作用。探究 AMPK 靶向治疗癌症的潜力的一个主要挑战是缺乏有效且选择性的小分子抑制剂。化合物 C 已广泛用作 AMPK 抑制剂，但它缺乏效力且选择性较差。多激酶抑制剂舒尼替尼已证明对 AMPK 活性具有有效的纳摩尔抑制作用，并且具有改进的空间。在这里，我们设计并合成了几个系列的羟吲哚，以确定 AMPK 抑制的结构要求并提高选择性。我们鉴定了两种有效的新型基于羟吲哚的 AMPK 抑制剂，它们被设计为与 AMPK ATP 结合位点中的 DFG 基序相互作用，这一关键特征避免了与舒尼替尼的常见受体酪氨酸激酶靶点的相互作用。通过抑制髓系白血病细胞中乙酰辅酶A羧化酶（ACC）（AMPK的已知底物）的磷酸化，证实了这些羟吲哚与AMPK的细胞结合。有趣的是，尽管 AMPK 在 K562 细胞中高度表达和激活，但这些基于羟吲哚的