(E)-8-methoxy-8-oxooct-3-enoic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-8-methoxy-8-oxooct-3-enoic acid
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: RJSCZQHPDNVVFE-DUXPYHPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.36
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-8-methoxy-8-oxooct-3-enoic acid 在 吡啶 、 锂硼氢 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 (E)-8-hydroxy-N-(quinolin-8-yl)oct-3-enamide
  参考文献：
  名称：

  通过阳离子钯催化实现未活化烯烃的位点选择性 1,1-双官能化

  摘要：

  使用阳离子钯 (II) 配合物开发了钯 (II) 催化的未活化末端和内部烯烃的 1,1-双官能化，通过添加两个亲核试剂。由于亲核试剂与烯烃的区域选择性加成而原位生成的钯环可以很容易地进行区​​域选择性β-氢化物消除和迁移插入，使用阳离子钯催化剂。所得的 η3-π-烯丙基钯 (II) 络合物是关键中间体，可与第二个亲核试剂反应以提供所需的烯烃 1,1-双官能化。在优化的反应条件下，广泛的吲哚和苯胺添加到 3-丁烯酸或 4-戊烯酸衍生物的烯烃单元中，以提供合成有用的 γ,γ- 或 δ,δ- 双官能化产物，具有优异的区域控制。此外，通过使用内部羟基或酸基团和外部碳亲核试剂，这种转变使不对称的 1,1-双官能化能够形成具有挑战性和重要的氧代季碳中心。结合实验和DFT计算对反应机理进行了详细研究。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b04142
• 作为产物：
  描述：

  6-羟基己酸甲酯 在 哌啶 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 (E)-8-methoxy-8-oxooct-3-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过阳离子钯催化实现未活化烯烃的位点选择性 1,1-双官能化

  摘要：

  使用阳离子钯 (II) 配合物开发了钯 (II) 催化的未活化末端和内部烯烃的 1,1-双官能化，通过添加两个亲核试剂。由于亲核试剂与烯烃的区域选择性加成而原位生成的钯环可以很容易地进行区​​域选择性β-氢化物消除和迁移插入，使用阳离子钯催化剂。所得的 η3-π-烯丙基钯 (II) 络合物是关键中间体，可与第二个亲核试剂反应以提供所需的烯烃 1,1-双官能化。在优化的反应条件下，广泛的吲哚和苯胺添加到 3-丁烯酸或 4-戊烯酸衍生物的烯烃单元中，以提供合成有用的 γ,γ- 或 δ,δ- 双官能化产物，具有优异的区域控制。此外，通过使用内部羟基或酸基团和外部碳亲核试剂，这种转变使不对称的 1,1-双官能化能够形成具有挑战性和重要的氧代季碳中心。结合实验和DFT计算对反应机理进行了详细研究。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b04142

文献信息

• Scalable Synthesis of a Chiral Selenium π-Acid Catalyst and Its Use in Enantioselective Iminolactonization of β,γ-Unsaturated Amides
  作者：Yuta Otsuka、Yuto Shimazaki、Hitoshi Nagaoka、Keiji Maruoka、Takuya Hashimoto

  DOI：10.1055/s-0039-1690109

  日期：2019.9

  Chiral selenium π-acid catalysis has for a long time been lagging behind other areas of asymmetric catalysis due to a lack of highly enantioselective catalysts. In this regard, we recently developed the first chiral selenium π-acid catalyst which performs the oxidative cyclization of β,γ-unsaturated carboxylic acids with high enantioselectivities. We report herein our improved synthesis of this chiral

  由于缺乏高对映选择性催化剂，手性硒 π-酸催化长期以来一直落后于其他不对称催化领域。在这方面，我们最近开发了第一个手性硒 π-酸催化剂，该催化剂以高对映选择性进行 β,γ-不饱和羧酸的氧化环化。我们在此报告了我们改进的这种手性硒催化剂的合成，它允许获得大量作为二硒化物的催化剂。此外，该催化剂在 N-甲氧基 β,γ-不饱和酰胺的氧化环化中进行了测试，以得到具有高对映选择性的亚氨基内酯。
• Palladium-Catalyzed Amide-Directed Enantioselective Hydrocarbofunctionalization of Unactivated Alkenes Using a Chiral Monodentate Oxazoline Ligand
  作者：Hao Wang、Zibo Bai、Tangqian Jiao、Zhiqiang Deng、Huarong Tong、Gang He、Qian Peng、Gong Chen

  DOI：10.1021/jacs.8b00641

  日期：2018.3.14

  developed using a chiral monodentate oxazoline (MOXin) ligand. Various indoles react at C3 position with aminoquinoline-coupled 3-alkenamides to give γ addition products in good to excellent yield and enantioselectivity. This study represents an important advance of the development of chiral monodentate oxazoline ligands, which have been underexplored for asymmetric catalysis.

  使用手性单齿恶唑啉 (MOXin) 配体开发了 Pd 催化的酰胺导向的对映选择性烃功能化未活化烯烃与 CH 亲核试剂。各种吲哚在 C3 位与氨基喹啉偶联的 3-链烯酰胺反应，以良好的收率和对映选择性得到 γ 加成产物。这项研究代表了手性单齿恶唑啉配体开发的重要进展，该配体在不对称催化方面的探索尚未充分。
• A Chiral Electrophilic Selenium Catalyst for Highly Enantioselective Oxidative Cyclization
  作者：Yu Kawamata、Takuya Hashimoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/jacs.6b01462

  日期：2016.4.27

  Chiral electrophilic selenium catalysts have been applied to catalytic asymmetric transformations of alkenes over the past two decades. However, highly enantioselective reactions with a broad substrate scope have not yet been developed. We report the first successful example of this reaction employing a catalyst based on a rigid indanol scaffold, which can be easily synthesized from a commercially

  在过去的二十年中，手性亲电硒催化剂已被应用于催化烯烃的不对称转化。然而，尚未开发出具有广泛底物范围的高度对映选择性反应。我们报告了该反应的第一个成功例子，该反应采用基于刚性茚满醇支架的催化剂，该支架可以很容易地从市售茚满酮合成。该反应在温和条件下有效地将 β,γ-不饱和羧酸转化为各种对映体富集的 γ-丁烯内酯。
• Co-Catalyzed Direct Regio- and Enantioselective Intermolecular γ-Amination of <i>N</i>-Acylpyrazoles
  作者：Xin Fu、Yu Hao、He-Yuan Bai、Abing Duan、Shu-Yu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03522

  日期：2021.1.1
• Site-Selective 1,1-Difunctionalization of Unactivated Alkenes Enabled by Cationic Palladium Catalysis
  作者：Jinwon Jeon、Ho Ryu、Changseok Lee、Dasol Cho、Mu-Hyun Baik、Sungwoo Hong

  DOI：10.1021/jacs.9b04142

  日期：2019.6.26

  β-hydride elimination and migratory insertion with a cationic palladium catalyst. The resulting η3-π-allyl palladium(II) complex is the key intermediate that reacts with a second nucleophile to furnish the desired 1,1-difunctionalization of the alkene. Under the optimized reaction conditions, a wide range of indoles and anilines add to alkene units of 3-butenoic or 4-pentenoic acid derivatives to afford

  使用阳离子钯 (II) 配合物开发了钯 (II) 催化的未活化末端和内部烯烃的 1,1-双官能化，通过添加两个亲核试剂。由于亲核试剂与烯烃的区域选择性加成而原位生成的钯环可以很容易地进行区​​域选择性β-氢化物消除和迁移插入，使用阳离子钯催化剂。所得的 η3-π-烯丙基钯 (II) 络合物是关键中间体，可与第二个亲核试剂反应以提供所需的烯烃 1,1-双官能化。在优化的反应条件下，广泛的吲哚和苯胺添加到 3-丁烯酸或 4-戊烯酸衍生物的烯烃单元中，以提供合成有用的 γ,γ- 或 δ,δ- 双官能化产物，具有优异的区域控制。此外，通过使用内部羟基或酸基团和外部碳亲核试剂，这种转变使不对称的 1,1-双官能化能够形成具有挑战性和重要的氧代季碳中心。结合实验和DFT计算对反应机理进行了详细研究。