(1α,3S*,4α,7S*)-7-acetyl-1,3-dimethoxy-7-methyl-3-(methylthiomethyl)bicyclo<2.2.2>oct-5-en-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1α,3S*,4α,7S*)-7-acetyl-1,3-dimethoxy-7-methyl-3-(methylthiomethyl)bicyclo<2.2.2>oct-5-en-2-one
• 英文别名: (1R,3S,4S,7S)-7-acetyl-1,3-dimethoxy-7-methyl-3-(methylsulfanylmethyl)bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
• 化学式: C₁₅H₂₂O₄S
• 分子量: 298.403
• InChiKey: OQBUPTHOKKRANX-RZFFKMDDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  77.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1α,3S*,4α,7S*)-7-acetyl-1,3-dimethoxy-7-methyl-3-(methylthiomethyl)bicyclo<2.2.2>oct-5-en-2-one 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 2-((1R,3R,6S,7R)-4,7-Dimethoxy-3-methyl-7-methylsulfanylmethyl-bicyclo[4.1.0]hept-4-en-3-yl)-2-methyl-[1,3]dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of bicyclo[4.1.0]hept-2-enes (trinorcarenes) by photochemical reaction of bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ones

  摘要：

  双环[2.2.2]辛-5-烯-2-酮的光化学反应被研究作为聚焦于合成如倍半萜类化合物（如倍半香芹烃和硅烷醇）的前奏。具有不同取代基（甲硫基甲基和甲氧基）的环己-2,4-二烯与亲双烯体进行Diels-Alder反应，区域和立体选择性地生成双环[2.2.2]辛-5-烯-2-酮；它们在苯中通过高压汞灯照射进行光解，立体选择性地生成脱羰产物，双环[4.1.0]庚-2-烯（三环香芹烃）。用2-乙氧羰基乙烯基取代甲硫基甲基可改善连续反应。

  DOI：

  10.1039/a601900e
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1-丁烯-3-酮 、 2,6-dimethoxy-6-methylthiomethyl-2,4-cyclohexadien-1-one 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到(1α,3S*,4α,7S*)-7-acetyl-1,3-dimethoxy-7-methyl-3-(methylthiomethyl)bicyclo<2.2.2>oct-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of bicyclo[4.1.0]hept-2-enes (trinorcarenes) by photochemical reaction of bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ones

  摘要：

  双环[2.2.2]辛-5-烯-2-酮的光化学反应被研究作为聚焦于合成如倍半萜类化合物（如倍半香芹烃和硅烷醇）的前奏。具有不同取代基（甲硫基甲基和甲氧基）的环己-2,4-二烯与亲双烯体进行Diels-Alder反应，区域和立体选择性地生成双环[2.2.2]辛-5-烯-2-酮；它们在苯中通过高压汞灯照射进行光解，立体选择性地生成脱羰产物，双环[4.1.0]庚-2-烯（三环香芹烃）。用2-乙氧羰基乙烯基取代甲硫基甲基可改善连续反应。

  DOI：

  10.1039/a601900e

文献信息

• Photochemical Synthesis of Bicyclo[4.1.0]hept-2-enes
  作者：Sadamu Katayama、Masashige Yamauchi

  DOI：10.1246/cl.1995.311

  日期：1995.4

  Bicyclo[4.1.0]hept-2-enes (norcarenes) were obtained in good yield by photolysis of 3-methylthiomethyl or 3-(2-ethoxycarbonyl)vinylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ones in benzene upon high pressure Hg lamp irradiation.

  通过在苯中光解 3-甲硫基甲基或 3-（2-乙氧基羰基）乙烯基双环 [2.2.2] oct-5-en-2-ones 以良好的收率获得双环 [4.1.0]hept-2-enes在高压汞灯照射下。
• Synthesis of bicyclo[4.1.0]hept-2-enes (trinorcarenes) by photochemical reaction of bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ones
  作者：Sadamu Katayama、Hajime Hiramatsu、Keiichi Aoe、Masashige Yamauchi

  DOI：10.1039/a601900e

  日期：——

  Photochemical reaction of bicyclo[2.2.2[oct-5-en-2-ones has been investigated as a prelude to focused application to the synthesis of sesquiterpenes such as sesquicarene and sirenin. Diels–Alder reaction of cyclohexa-2,4-dienes, having different substituents (methylthiomethyl and methoxy) at the C-6 position, with a dienophile proceeds regio- and stereo-selectively to give bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ones; their photolysis in benzene upon high-pressure Hg lamp irradiation affords decarbonylation products, bicyclo[4.1.0]hept-2-enes (trinorcarenes), stereoselectively. Replacement of the methylthiomethyl group with a 2-ethoxycarbonylvinyl group improves the sequential reaction.

  双环[2.2.2]辛-5-烯-2-酮的光化学反应被研究作为聚焦于合成如倍半萜类化合物（如倍半香芹烃和硅烷醇）的前奏。具有不同取代基（甲硫基甲基和甲氧基）的环己-2,4-二烯与亲双烯体进行Diels-Alder反应，区域和立体选择性地生成双环[2.2.2]辛-5-烯-2-酮；它们在苯中通过高压汞灯照射进行光解，立体选择性地生成脱羰产物，双环[4.1.0]庚-2-烯（三环香芹烃）。用2-乙氧羰基乙烯基取代甲硫基甲基可改善连续反应。