1-(hepta-1,2-dien-1-yl)-4-methylbenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(hepta-1,2-dien-1-yl)-4-methylbenzene
• 英文别名: 1-(4-methylphenyl)-1,2-heptadiene；1-(p-tolyl)-hepta-1,2-diene；1-(1,2-Heptadienyl)-4-methylbenzene
• 化学式: C₁₄H₁₈
• 分子量: 186.297
• InChiKey: RCHFQMDUSJBTAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(hepta-1,2-dien-1-yl)-4-methylbenzene 、 丙酮氰醇 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 (-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基膦)乙烷 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以55%的产率得到(S,E)-2-(4-methylstyryl)hexanenitrile
  参考文献：
  名称：

  镍催化的异戊烯不对称氢氰化。

  摘要：

  由（R，R）-Ph-BPE-Ni（0）络合物催化剂催化的丙二烯的第一催化对映选择性氢氰化反应已经完成。以良好的收率和优异的对映选择性（高达98％ee）获得了许多旋光性烯丙基腈。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03938
• 作为产物：
  描述：

  1,3,2-二噁硼戊环,2-(1-己炔基)-4,4,5,5-四甲基- 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 bis(cyclohexanyl)borane 、 caesium carbonate 、 2-(二环己基膦基)联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-(hepta-1,2-dien-1-yl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  钯催化化学选择性烯丙基取代、Suzuki-Miyaura 交叉偶联和双功能 2-B(pin)-取代的烯丙基乙酸衍生物的丙二烯形成

  摘要：

  有机合成前沿的一项艰巨挑战是控制化学选择性，以从现成的底物类别中选择性形成不同的结构基序。本文详细介绍了钯基磷烷催化剂和容易获得的 2-B(pin)-取代的烯丙基乙酸酯、苯甲酸酯和碳酸酯的化学选择性。根据试剂、催化剂和反应条件的选择，2-B(pin)-取代的烯丙基乙酸酯和衍生物可以被引导到三个反应歧管之一：烯丙基取代、Suzuki-Miyaura 交叉偶联或消除形成丙二烯，均具有出色的化学选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201402353

文献信息

• Negishi Coupling for Highly Selective Syntheses of Allenes via Ligand Effect and Mechanistic Study via SAESI‐MS/MS
  作者：Yangguangyan Zheng、Bukeyan Miao、Anni Qin、Junzhe Xiao、Qi Liu、Gen Li、Li Zhang、Fang Zhang、Yinlong Guo、Shengming Ma

  DOI：10.1002/cjoc.201900322

  日期：2019.10

  Assisted Electrospray Ionization Mass Spectrometry) has been applied to successfully capture the highly reactive organometallic intermediates, which show the different coordination behaviors of Pd with SPhos or Gorlos‐Phos as the ligand in the catalytic cycle. In addition, the different reactivities of Int 1 and Int 2 towards the formation of the final allene products have been demonstrated via SAESI‐MS/MS

  在过渡金属催化的反应中，β-H的消除是一个固有的问题。我们在此描述了一个有趣的Et 2 Zn分别充当乙基提供者或H提供者的配体效应：通过应用SPhos或Gorlos-Phos作为配体，已成功在相应的Negishi偶联反应中控制了β-H的消除，从而提供了不同的聚预取代的异戊烯，收率高，选择性好。SAESI-MS（š olvent甲ssisted é lectrospray我onization中号屁股小号光谱法）已成功地捕获了高反应性的有机金属中间体，这些中间体在催化循环中显示出Pd与SPhos或Gorlos-Phos作为配体的不同配位行为。此外，通过SAESI-MS / MS实验证明了Int 1和Int 2对最终丙二烯产物形成的不同反应性。这些质谱研究可视化了Negishi偶联反应的整个催化循环，同时很好地解释了所观察到的反应性和选择性。
• Regio‐ and Diastereoselective Formal [2+2] Cycloaddition of Allenes with Amino‐Functionalized Alkenes by Rare‐Earth‐Catalyzed C(sp ² )−H Activation
  作者：Wenxuan Xu、Xuefeng Cong、Kun An、Shao‐Jie Lou、Zhenghua Li、Masayoshi Nishiura、Tetsuro Murahashi、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/anie.202210624

  日期：2022.11.7

  Half-sandwich rare-earth catalysts serve as a unique platform for the regio- and diastereoselective formal [2+2] cycloaddition of a wide range of allenes with amino-functionalized alkenes via allene C(sp2)−H activation, affording a new family of cyclobutane and cyclobutene derivatives which were difficult to access previously.

  半夹心稀土催化剂可作为一个独特的平台，通过丙二烯 C(sp 2 )-H 活化将多种丙二烯与氨基官能化烯烃进行区域选择性和非对映选择性形式 [2+2] 环加成反应，从而提供了一种新的方法。以前难以获得的环丁烷和环丁烯衍生物家族。
• A Hydrogen Evolution Catalyst [Co₂O₂] Metallacycle Enables Regioselective Allene C(sp²)‐H Functionalization
  作者：Yating Liang、Jiayi Feng、Huilong Li、Xiaoli Wang、Ying Zhang、Weigang Fan、Sheng Zhang、Man‐Bo Li

  DOI：10.1002/anie.202400938

  日期：2024.4.8

  fuels the development of synthetic chemistry. Structurally well-defined [Co2O2] metallacycle complexes are developed as robust hydrogen evolution catalysts, unlocking the regioselective allene C(sp2)-H functionalization. A broad range of simple allenes are readily upgraded to synthetically useful allenols with unconventional chemoselectivity, high regioselectivity, good functional group tolerance, and

  能源化学推动了合成化学的发展。结构明确的[Co 2 O 2 ]金属环配合物被开发为强大的析氢催化剂，解锁了区域选择性丙二烯C(sp 2 )-H功能化。多种简单的丙二烯很容易升级为合成有用的丙二烯醇，具有非常规的化学选择性、高区域选择性、良好的官能团耐受性和温和的条件。
• Nickel-Catalyzed Asymmetric Hydrocyanation of Allenes
  作者：Jinguo Long、Jihui Gao、Xianjie Fang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03938

  日期：2020.1.17

  The first catalytic enantioselective hydrocyanation of allenes catalyzed by a (R,R)-Ph-BPE-Ni(0) complex catalyst has been accomplished. Numerous optically active allylic nitriles were obtained in good yield with excellent enantioselectivities (up to 98% ee).

  由（R，R）-Ph-BPE-Ni（0）络合物催化剂催化的丙二烯的第一催化对映选择性氢氰化反应已经完成。以良好的收率和优异的对映选择性（高达98％ee）获得了许多旋光性烯丙基腈。
• Palladium-Catalyzed Chemoselective Allylic Substitution, Suzuki-Miyaura Cross-Coupling, and Allene Formation of Bifunctional 2-B(pin)-Substituted Allylic Acetate Derivatives
  作者：Byeong-Seon Kim、Mahmud M. Hussain、Nusrah Hussain、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/chem.201402353

  日期：2014.9.8

  of organic synthesis is the control of chemoselectivity to enable the selective formation of diverse structural motifs from a readily available substrate class. Presented herein is a detailed study of chemoselectivity with palladium‐based phosphane catalysts and readily available 2‐B(pin)‐substituted allylic acetates, benzoates, and carbonates. Depending on the choice of reagents, catalysts, and reaction

  有机合成前沿的一项艰巨挑战是控制化学选择性，以从现成的底物类别中选择性形成不同的结构基序。本文详细介绍了钯基磷烷催化剂和容易获得的 2-B(pin)-取代的烯丙基乙酸酯、苯甲酸酯和碳酸酯的化学选择性。根据试剂、催化剂和反应条件的选择，2-B(pin)-取代的烯丙基乙酸酯和衍生物可以被引导到三个反应歧管之一：烯丙基取代、Suzuki-Miyaura 交叉偶联或消除形成丙二烯，均具有出色的化学选择性。