2,2′-Bis-azonia-Cope Rearrangements of 2,3-Homo-6<i>H</i>-1,4-diazepinium Dications
作者:Helmut Quast、Hubert-Matthias Seidenspinner、Josef Walter Stawitz
DOI:10.1002/ejoc.201300386
日期:2013.8
4-diazepinium dications underwent 2,2′-bis-azonia-Cope rearrangements, as can be inferred from the product structures, or H/D exchange involving the methylene group of the cyclopropane rings. Apparently, in the Cope rearrangement, this group is interchanged with the methylene group in the seven-membered ring (C-6), which is susceptible to H/D exchange in strong deuteriated acids. Rapid, degenerate, as
顺式-1,2-环丙二胺与 1,3-二羰基化合物和 1,5-二氮杂戊二烯盐的缩合得到 2,3-homo-1H-1,4-二氮杂鎓盐,其被非常强的酸质子化得到 2 ,3-homo-6H-1,4-diazepinium 药物。作为碱度的量度,对于 2,3-均-和 2,3-二氢-1H-1,4-二氮杂鎓盐,测定半质子化时水在三氟甲磺酸中的摩尔分数。2,3-Homo-6H-1,4-diazepinium dications 经历了 2,2'-bis-azonia-Cope 重排,这可以从产物结构或涉及环丙烷环亚甲基的 H/D 交换推断出来。显然,在 Cope 重排中,该基团与七元环 (C-6) 中的亚甲基互换,后者在强氘酸中容易发生 H/D 交换。快速、退化、以及以这种方式发现了非常缓慢、强烈偏向的 Cope 重排。在升高的温度下记录母体二阳离子在三氟甲磺酸中的溶液的 1H NMR 光谱揭示了交换 2-H、3-H