1,3,2-二噁硼戊环,2-(1-己炔基)-4,4,5,5-四甲基- | 159087-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 中文名称: 1,3,2-二噁硼戊环,2-(1-己炔基)-4,4,5,5-四甲基-
• 英文名称: 2-hex-1-ynyl-4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]dioxaborolane
• 英文别名: 2-(hex-1-yn-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-hex-1-ynyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 159087-40-8
• 化学式: C₁₂H₂₁BO₂
• 分子量: 208.109
• InChiKey: RYRRXQHUSGAWQX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.81
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,2-二噁硼戊环,2-(1-己炔基)-4,4,5,5-四甲基- 在 oxone||potassium monopersulfate triple salt 、 水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 以447 mg的产率得到己酸
  参考文献：
  名称：

  炔基硼酸酯氧化成羧酸，酯和酰胺。

  摘要：

  已经开发了一种通用有效的方案，用于通过直接从末端炔烃生成的炔基硼酸酯的氧化来合成羧酸，酯和酰胺。该协议代表C（sp）-B键氧化的第一个例子。该方法显示出广泛的底物范围，包括芳基和烷基炔烃，并且具有出色的官能团耐受性。水，伯醇和仲醇以及胺是适合这种转化的亲核试剂。值得注意的是，氨基酸和肽可用作亲核试剂，为合成和修饰肽提供了一种有效的方法。药物分子的制备进一步强调了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.202000988
• 作为产物：
  描述：

  异丙醇频哪醇硼酸酯 、 1-己炔 在 正丁基锂 、 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以94%的产率得到1,3,2-二噁硼戊环,2-(1-己炔基)-4,4,5,5-四甲基-
  参考文献：
  名称：

  通过烷基硼酸酯的羰基化和顺序的Negishi和Suzuki-Miyaura偶联反应对多烷基化烯烃进行高度区域和立体选择性合成

  摘要：

  两种诺贝尔偶联：三和四烷基化烯烃的合成已经完成（参见方案）。这些multialkylated烯烃是由1- alkynylboronates和随后的顺序C中的茂锆-介导的carbometalation制备与根岸和铃木-宫浦C键形成交联偶合反应使用β烷基锌试剂和亲电子烷基作为偶联含α-氢的。

  DOI：

  10.1002/anie.201103601

文献信息

• Ligand survey results in identification of PNP pincer complexes of iridium as long-lived and chemoselective catalysts for dehydrogenative borylation of terminal alkynes
  作者：Chun-I Lee、Jessica C. DeMott、Christopher J. Pell、Alyson Christopher、Jia Zhou、Nattamai Bhuvanesh、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1039/c5sc02161h

  日期：——

  Following the report on the successful use of SiNN pincer complexes of iridium as catalysts for dehydrogenative borylation of terminal alkynes (DHBTA) to alkynylboronates, this work examined a wide variety of related pincer ligands in the supporting role in DHBTA. The ligand selection included both new and previously reported ligands and was developed to explore systematic changes to the SiNN framework

  继关于成功使用铱的 SiNN 钳形配合物作为末端炔烃 (DHBTA) 脱氢硼化为炔基硼酸盐的催化剂的报告之后，这项工作研究了各种相关钳形配体在 DHBTA 中的支持作用。配体选择包括新的和以前报道的配体，旨在探索 SiNN 框架（8-（2-二异丙基甲硅烷基苯基）氨基喹啉）的系统变化。令人惊讶的是，只有二芳基氨基/双（膦） PNP 系统显示出任何 DHBTA 反应性。筛选中使用的特定 PNP 配体（带有两个二异丙基膦基侧供体）显示 DHBTA 活性低于 SiNN。然而，利用 PNP 系统提供的配体优化机会，通过磷取代的变化导致发现了一种催化剂，其活性、寿命和范围远远超过了原始 SiNN 原型。在模型 PNP 系统中制备了几种 Ir 配合物，并作为催化循环中的潜在中间体进行了评估。其中，(PNP)Ir 二硼基络合物和硼基亚乙烯基络合物显示出催化能力较差，因此可能不是催化循环的一部分。
• A General and Regioselective Synthesis of 5-Trifluoromethyl-pyrazoles
  作者：Robert S. Foster、Harald Jakobi、Joseph P. A. Harrity

  DOI：10.1021/ol3021918

  日期：2012.9.21

  Two synthetic approaches to 4-trifluoromethylsydnones, a novel class of these mesoionic reagents, are reported. These compounds undergo regioselective alkyne cycloaddition reactions, thereby providing a general approach to 5-trifluoromethylpyrazoles. This method has been employed in a short formal synthesis of the herbicide fluazolate.

  报道了两种合成方法4-三氟甲基sydnones，这些新的一类这类中性离子试剂。这些化合物进行区域选择性炔烃环加成反应，从而为5-三氟甲基吡唑提供了一种通用方法。该方法已用于除草剂氟唑酸盐的短形式合成中。
• Synthesis of 4-Fluoromethylsydnones and their Participation in Alkyne Cycloaddition Reactions
  作者：Robert S. Foster、Harry Adams、Harald Jakobi、Joseph P. A. Harrity

  DOI：10.1021/jo400381a

  日期：2013.4.19

  We report the synthesis and some structural studies of 4-trifluoromethyl, 4-difluoromethyl-, and 4-monofluoromethylsydnones. All but the latter compounds are stable and represent effective precursors to a range of pyrazoles after cycloaddition reactions with alkynes. The cycloadditions are generally highly regioselective and provide 5-fluoromethylpyrazole products, although we have observed that Bn-substituted

  我们报告了4-三氟甲基，4-二氟甲基-和4-单氟甲基sydnones的合成和一些结构研究。除后者以外的所有化合物都是稳定的，并且在与炔烃进行环加成反应后，代表了一系列吡唑的有效前体。尽管我们已经观察到Bn取代的sydnones可以提供意想不到的炔烃插入模式以生成3-氟甲基异构体，但是环加成物通常具有高度的区域选择性并提供5-氟甲基吡唑产物。
• Chemo- and diastereoselective tandem dual oxidation of B(pin)-substituted allylic alcohols: synthesis of B(pin)-substituted epoxy alcohols, 2-keto-anti-1,3-diols and dihydroxy-tetrahydrofuran-3-ones
  作者：Nusrah Hussain、Mahmud M. Hussain、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1039/c3sc51616d

  日期：——

  B(pin)-substituted epoxy alcohols (55–96% yield, dr > 20 : 1). In the case of B(pin)-substituted bis-allylic alcohols, highly substituted bis-epoxy alcohols with five contiguous stereocenters were obtained (dr > 20 : 1). Furthermore, the difference in reactivity between allylic alcohols and 2-B(pin)-substituted allylic alcohols towards epoxidation enabled the selective oxidation of the allylic alcohol in the presence

  公开了用于α，α′-二加氧羰基化合物的立体选择性制备的新型逆合成断开。在本文中，我们报告了一种将硼酸乙烯基酯的氧化从B–C键转移到C C键的方法，从而从硼酸乙烯基酯产生了新的立体选择性的氧化产物。用催化OV（acac）2处理2-B（pin）-取代的烯丙醇TBHP导致高度化学和非对映选择性的直接环氧化，提供B（pin）取代的环氧醇（收率55-96％，dr> 20：1）。在B（pin）-取代的双烯丙基醇的情况下，获得具有五个连续的立体中心的高度取代的双-环氧醇（dr> 20：1）。此外，烯丙基醇和2-B（pin）-取代的烯丙基醇对环氧化反应性的差异使得在TBHP和VO（acac）2存在下烯丙基醇的选择性氧化成为可能。两种烯丙醇之间的反应性差异表明C CB（pin）比C具有更多的电子缺陷C（烷基）。B（pin）-取代的环氧醇也是有用的合成中间体。串联的钒与过量的TBHP催化2-B（pin）取代的
• Generation and Tandem Reactions of 1-Alkenyl-1,1-Heterobimetallics:  Practical and Versatile Reagents for Organic Synthesis
  作者：Hongmei Li、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja077664u

  日期：2008.3.1

  A practical and straightforward method for generation of versatile 1-alkenyl-1,1-heterobimetallic intermediates and their application to construction of functionalized building blocks are disclosed. Beginning with readily available air-stable 1-alkynyl-1-boronate esters, hydroboration with dicyclohexylborane generates 1-alkenyl-1,1-diboro species. In situ transmetallation with dialkylzinc reagents

  公开了一种用于生成通用 1-烯基-1,1-杂双金属中间体的实用且直接的方法及其在构建功能化构件中的应用。从容易获得的空气稳定的 1-炔基-1-硼酸酯开始，用二环己基硼烷进行硼氢化反应生成 1-烯基-1,1-二硼物种。使用二烷基锌试剂进行原位金属转移，得到 1-烯基-1,1- 杂双金属中间体。用醛直接处理，然后进行后处理，可以以 70-95% 的产率分离 B(pin)-取代的烯丙醇。B(pin)-取代的烯丙醇与 NBS 反应，通过半频哪醇型重排以 51-77% 的产率提供 (E)-α，β-不饱和醛。1-链烯基-1的原位处理，具有醛的 1-异双金属中间体，然后进行 TBHP 氧化，可以制备 α-羟基酮。在优化条件下，将 1-烯基-1,1-杂双金属中间体添加到各种受保护的 α-和 β-羟基醛中，可以很好地控制非对映选择性，以提供差异保护的二羟基酮。1-烯基-1,1-杂双金属中间体也已用于串联醛加成/Suzuki