(S)-2-hydroxy-2-methyl-3-nitro-propionic acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-2-hydroxy-2-methyl-3-nitro-propionic acid ethyl ester
• 英文别名: (S)-2-hydroxy-2-methyl-3-nitropropionic acid ethyl ester；2-hydroxy-2-methyl-3-nitropropanoic acid ethyl ester；(S)-ethyl 2-hydroxy-2-methyl-3-nitropropanoate；ethyl 2-hydroxy-2-methyl-3-nitropropanoate；ethyl (2S)-2-hydroxy-2-methyl-3-nitropropanoate
• 化学式: C₆H₁₁NO₅
• 分子量: 177.157
• InChiKey: HVUXHBKHQFCCLJ-LURJTMIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  92.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙酮酸乙酯 、 硝基甲烷 在 S-1,1'-联-2-萘酚 、 magnesium oxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.0h， 以75%的产率得到(S)-2-hydroxy-2-methyl-3-nitro-propionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  用于不对称亨利和迈克尔反应的纳米晶氧化镁

  摘要：

  具有三维结构和确定的尺寸和形状的纳米材料被认为是与前手性基底正确对齐的合适候选材料，用于单向引入反应物质以诱导不对称中心。我们在此报告了一种真正可回收的多相催化剂纳米晶氧化镁的设计和开发，用于不对称亨利反应 (AH) 以首次提供具有优异收率和良好对映选择性 (ee's) 的手性硝基醇。布朗斯台德羟基是 ee 的唯一贡献者，同时它们增加了 AH 的活性。结果表明，(S)-(-)-binol 的 -OH 基团和 MgO 的 -OH 基团之间的氢键相互作用对于诱导对映选择性至关重要。进一步证明上述假设，我们已经成功地进行了另一个反应，即与纳米晶 MgO 的不对称迈克尔反应 (AM)。可重复使用和适当排列的纳米晶 MgO 催化的 AH 和 AM 反应提供了手性产物，其 ee 与均相系统的 ee 相当。

  DOI：

  10.1021/ja0440248

文献信息

• Asymmetric Henry Reaction Catalyzed by <i>C</i>₂-Symmetric Tridentate Bis(oxazoline) and Bis(thiazoline) Complexes:  Metal-Controlled Reversal of Enantioselectivity
  作者：Da-Ming Du、Shao-Feng Lu、Tao Fang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/jo050097d

  日期：2005.4.1

  C2-symmetric tridentate bis(oxazoline) and bis(thiazoline) ligands with a diphenylamine backbone have been investigated in the catalytic asymmetric Henry reaction of α-keto esters with different Lewis acids. Their Cu(OTf)2 complexes furnished S enantiomers, while Et2Zn complexes afforded R enantiomers, both of them with higher enantioselectivities (up to 85% ee). Reversal of enantioselectivity in asymmetric

  在具有不同路易斯酸的α-酮酯的催化不对称亨利反应中，已经研究了具有二苯胺骨架的C 2对称三齿双齿（恶唑啉）和双（噻唑啉）配体。他们的Cu（OTf）2配合物提供了S对映体，而Et 2 Zn配合物提供了R对映体，它们都具有较高的对映选择性（最高85％ee）。通过将路易斯酸中心从Cu（II）更改为Zn（II），使用相同的手性配体可以逆转不对称Henry反应中的对映选择性。结果表明，C 2中的NH基团对称的三齿手性配体在控制亨利产物的产率和对面选择性方面起着非常重要的作用。
• Enantioselective Nitroaldol Reaction of α-Keto Esters Catalyzed by a Copper(II)-Bisoxazolidine Complex
  作者：Christian Wolf、Hanhui Xu

  DOI：10.1055/s-0030-1259000

  日期：2010.11

  A wide range of aliphatic and aromatic α-keto esters has been transformed to α-hydroxy-β-nitro esters via the Cu(II)-bisoxazolidine-catalyzed Henry reaction. In the presence of 10 mol% of the chiral catalyst, nitroaldol products were obtained in up to 95% yield and 76% ee.

  大量的脂肪族和芳香族 α-酮酯已通过 Cu(II)-双恶唑烷催化的亨利反应转化为 α-羟基-β-硝基酯。在 10 mol% 的手性催化剂存在下，硝基醛醇产物的产率高达 95%，ee 高达 76%。
• Catalytic enantioselective Henry reaction of α-keto esters, 2-acylpyridines and 2-acylpyridine <i>N</i>-oxides
  作者：Feilong He、Guanghui Chen、Junxia Yang、Guojuan Liang、Ping Deng、Yan Xiong、Hui Zhou

  DOI：10.1039/c8ra00552d

  日期：——

  catalytic asymmetric Henry reaction of α-keto esters, 2-acylpyridines and 2-acylpyridine N-oxides. The corresponding β-nitro-α-hydroxy esters were obtained in good to excellent yields (up to 99%) with a high enantiomeric excess (ee) (up to 94%) with a catalyst loading of 1–2 mol%. The desired products of 2-acylpyridines and 2-acylpyridine N-oxides, which were simple methyl ketones, were obtained in medium

  已经开发了一种预先制备的 Ni-PyBisulidine 配合物，用于 α-酮酯、2-酰基吡啶和 2-酰基吡啶 N-氧化物的催化不对称亨利反应。相应的 β-硝基-α-羟基酯在催化剂负载量为 1-2 mol% 的情况下以良好至优异的产率（高达 99%）和高对映体过量（ee）（高达 94%）获得。2-酰基吡啶和 2-酰基吡啶N-氧化物的所需产物是简单的甲基酮，通过使用 2 mol% 以中等至优异的产率（高达 94%）获得中等至良好的 ee（高达 86%）的催化剂。
• Enantioselective addition of nitromethane to α-keto esters catalyzed by copper(<scp>ii</scp>)–iminopyridine complexes
  作者：Gonzalo Blay、Victor Hernández-Olmos、José R. Pedro

  DOI：10.1039/b716446g

  日期：——

  The copper complex of a chiral iminopyridine easily prepared from (R)-(-)-fenchone and picolylamine catalyzes the enantioselective Henry (nitroaldol) reaction between nitromethane and alpha-keto esters. Good yields and modest to good enantioselectivities are obtained for a wide range of alpha-keto esters, bearing aromatic, alkyl or alkenyl groups attached to the ketone carbonyl group.

  由（R）-（-）-甲酮和甲基吡啶胺容易制备的手性亚氨基吡啶的铜络合物催化硝基甲烷和α-酮酸酯之间的对映选择性亨利（硝基醛醇）反应。对于广泛的带有与羰基羰基相连的芳族，烷基或烯基的α-酮酯，可获得良好的收率和中等至良好的对映选择性。
• Catalytic Asymmetric Nitroaldol (Henry) Reaction with a Zinc-Fam Catalyst
  作者：Adnan Bulut、Ayhan Aslan、Özdemir Dogan

  DOI：10.1021/jo8010073

  日期：2008.9.19

  Ferrocenyl-substituted aziridinylmethanol (Fam-1) was used as a catalyst with zinc for the asymmetric nitroaldol (Henry) reaction. This catalyst worked with a variety of aldehydes (aromatic, aliphatic, alpha,beta-unsaturated, and heteroaromatic) and alpha-ketoesters to give the nitroaldol product in up to 97% yield and 91% ee. The chiral ligand can be recovered and recycled without losing its activity

  二茂铁基取代的叠氮基甲醇（Fam-1）与锌一起用作不对称硝基醛（Henry）反应的催化剂。该催化剂可与多种醛类（芳族，脂肪族，α，β-不饱和和杂芳族）和α-酮酸酯一起使用，以高达97％的收率和91％ee的产率生产硝基醛醇产品。手性配体可以被回收和再循环而不会失去其活性。