3-hydroxy-2-methyl-1,5-diphenyl-pent-4-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-hydroxy-2-methyl-1,5-diphenyl-pent-4-en-1-one
• 英文别名: (E)-3-hydroxy-2-methyl-1,5-diphenylpent-4-en-1-one
• 化学式: C₁₈H₁₈O₂
• 分子量: 266.34
• InChiKey: MXXGSPHUBXKFMA-OUKQBFOZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 Trichloro-((Z)-1-phenyl-propenyloxy)-silane 在 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以95%的产率得到3-hydroxy-2-methyl-1,5-diphenyl-pent-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  酮烯醇化物的手性磷酰胺催化的羟醛加成。准备方面

  摘要：

  酮的三氯甲硅烷基烯醇化物（烯氧基三氯硅烷）被证明是高度反应性的羟醛加成试剂。环己酮（E-烯醇化物）和苯丙酮（Z-烯醇化物）的三氯甲硅烷基烯醇化物在室温下很容易与多种醛反应，以高产率和非对映选择性（E→syn，Z→anti）得到羟醛加成产物。这些反应被证明对催化量的手性磷酰胺的加速非常敏感。特别是，衍生自 (S,S)-芪二胺的磷酰胺不仅在加速反应方面显着有效，而且在调节非对映选择性和提供具有良好至优异对映选择性的羟醛加成产物方面也非常有效。未促进过程的非对映选择性已被解释为通过五配位、三角双锥 (tbp) 硅配合物通过船状过渡结构进行反应的结果。磷酰胺催化的反应更复杂，...

  DOI：

  10.1021/ja984123j

文献信息

• Iron- and Bismuth-Catalyzed Asymmetric Mukaiyama Aldol Reactions in Aqueous Media
  作者：Taku Kitanosono、Thierry Ollevier、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201301149

  日期：2013.12

  asymmetric Mukaiyama aldol reactions of silicon enolates with aldehydes catalyzed by chiral FeII and BiIII complexes. Although previous reactions often required relatively harsh conditions, such as strictly anhydrous conditions, very low temperatures (−78 °C), etc., the reactions reported herein proceeded in the presence of water at 0 °C. To find appropriate chiral water‐compatible Lewis acids for the

  我们已经开发了手性Fe II和Bi III配合物催化的烯醇硅与醛的不对称Mukaiyama aldol反应。尽管先前的反应通常需要相对苛刻的条件，例如严格的无水条件，非常低的温度（-78°C）等，但本文报道的反应是在0°C的水存在下进行的。为了找到适合手性与水相容的路易斯酸用于Mukaiyama醛醇缩合反应，我们筛选了许多路易斯酸与手性联吡啶L1结合，后者以前被发现是水性介质中合适的手性配体。三种类型的手性催化剂，由Fe II或Bi III金属盐，手性配体（L1），和添加剂已被发现和各种各样的基材（硅烯醇化物和醛）反应，通过三个催化体系中的一个的适当的选择，以得到所需的醛醇缩合产物以高收率和高diastereo-和对映选择性。机理研究阐明了Fe II和Bi III中心周围的配位环境以及添加剂对手性催化的影响。值得注意的是，布朗斯台德酸和碱在Fe II催化反应中都是有效的添加剂。假定的催化循
• Aqueous Asymmetric Mukaiyama Aldol Reaction Catalyzed by Chiral Gallium Lewis Acid with Trost-Type Semi-Crown Ligands
  作者：Hui-Jing Li、Hong-Yu Tian、Yan-Chao Wu、Yong-Jun Chen、Li Liu、Dong Wang、Chao-Jun Li

  DOI：10.1002/adsc.200505089

  日期：2005.7

  generates highly effective chiral gallium Lewis acid catalysts for aqueous asymmetric aldol reactions of aromatic silyl enol ethers with aldehydes. A ligand-acceleration effect was observed. Water is essential for obtaining high diastereoselectivity and enantioselectivity. The p-phenyl substituent in aromatic silyl enol ether (2 h) plays an important role and increases the enantioselectivity up to 95%

  Ga（OTf）3与手性半冠配体（1a – e）的结合产生了高效的手性镓路易斯酸催化剂，用于芳族甲硅烷基烯醇醚与醛的水性不对称羟醛反应。观察到配体促进作用。水对于获得高非对映选择性和对映选择性是必不可少的。芳基甲硅烷基烯醇醚中的对苯基取代基（2 h）起着重要作用，对映选择性提高至95％ee。尽管脂族甲硅烷基烯醇醚的对映选择性低，而甲硅烷基烯酮缩醛容易在含水醇中水解，但甲硅烷基烯酮硫缩醛的醛醇缩合反应（12）在镓-路易斯酸催化剂的存在下与醛一起以合理的收率和高的非对映异构体（高达99：1）和对映选择性（高达96％ee）提供β-羟基硫酯。
• The Chemistry of Trichlorosilyl Enolates. 2. Highly-Selective Asymmetric Aldol Additions of Ketone Enolates
  作者：Scott E. Denmark、Ken-Tsung Wong、Robert A. Stavenger

  DOI：10.1021/ja9636698

  日期：1997.3.1

  problem, namely, the invention/discovery of asuitable chiral Lewis acid catalyst to effect the reaction betweenan enoxysilane derivative and an aldehyde, Scheme 1 (X ) Me).In a recent Communication we have described a conceptuallydistinct approach which employs chiral Lewis bases (phos-phoramides) in combination with trichlorosilyl enolates, Scheme1(X)Cl).

  尽管迄今为止取得了相当大的成功，但这些努力已经确定了该问题的相同解决方案，即发明/发现了合适的手性路易斯酸催化剂以实现烯氧基硅烷衍生物和醛之间的反应，方案 1 (X) Me)。在最近的一篇通讯中，我们描述了一种概念上不同的方法，该方法采用手性路易斯碱（磷酰胺）与三氯甲硅烷基烯醇化物，Scheme1(X)Cl）。
• Catalytic Asymmetric Aldol Reactions in Aqueous Media Using Chiral Bis-pyridino-18-crown-6−Rare Earth Metal Triflate Complexes
  作者：Tomoaki Hamada、Kei Manabe、Shunpei Ishikawa、Satoshi Nagayama、Motoo Shiro、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja028698z

  日期：2003.3.1

  cations and the catalytic activity of Pr(OTf)(3)-crown ether complexes. From X-ray structures of RE(NO(3))(3)-crown ether complexes, it was found that they had similar structures regardless of the RE cations and the crown ethers used. Accordingly, the binding ability of the crown ether with the RE cation and the catalytic activity of the complex are important for attaining high selectivity in the asymmetric

  使用 Pr(OTf)(3) 和手性 bis-pyridino-18-crown-6 开发了水性介质中的催化不对称醛醇反应 1. 在使用稀土金属三氟甲磺酸盐 (RE(OTf)(3)) 的不对称醛醇反应中和1，金属阳离子的离子直径的微小变化极大地影响了产物的非对映选择性和对映选择性。冠醚吡啶环4位的取代基（MeO、Br）对不对称醛醇反应的选择性没有显着影响，尽管它们影响了冠醚与RE阳离子的结合能力和催化活性。 Pr(OTf)(3)-冠醚配合物。从 RE(NO(3))(3)-冠醚配合物的 X 射线结构中，发现它们具有相似的结构，无论使用的 RE 阳离子和冠醚如何。因此，冠醚与稀土阳离子的结合能力和配合物的催化活性对于在不对称醛醇反应中获得高选择性很重要。衍生自酮和硫酯的各种芳香族和 α,β-不饱和醛和甲硅烷基烯醇醚可用于使用 Pr(OTf)(3) 和 1 的催化不对称醛醇反应，以提供良好至高产率
• Lewis acid catalysis in micellar systems. Sc(OTf)3-Catalyzed aqueous aldol reactions of silyl enol ethers with aldehydes in the presence of a surfactant
  作者：Shū Kobayashi、Takeshi Wakabayashi、Satoshi Nagayama、Hidekazu Oyamada

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00854-x

  日期：1997.6

  Scandium triflate (Sc(OTf)3)-catalyzed aldol reactions of silyl enol ethers with aldehydes were successfully carried out in micellar systems. While the reactions proceeded sluggishly in water, remarkable enhancement of the reactivity was observed in the presence of a small amount of a surfactant. In these systems, versatile carbon-carbon bond-forming reactions proceeded in water without using any organic

  在胶束体系中成功地进行了三氟甲磺酸（（Sc（OTf）3）催化的甲硅烷基烯醇醚与醛的醛醇缩合反应。尽管反应在水中缓慢地进行，但是在少量表面活性剂的存在下观察到反应活性的显着提高。在这些系统中，通用的碳-碳键形成反应在水中进行，而无需使用任何有机溶剂。