(3SR,5RS)-5-(tert-Butyl)-3-methyl-2-oxotetrahydrofuran-3-carbonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3SR,5RS)-5-(tert-Butyl)-3-methyl-2-oxotetrahydrofuran-3-carbonitrile
• 英文别名: (3SR,5SR)-5-(tert-butyl)-3-methyl-2-oxotetrahydrofuran-3-carbonitrile；(3S,5S)-5-tert-butyl-3-methyl-2-oxooxolane-3-carbonitrile
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₂
• 分子量: 181.235
• InChiKey: DVVZRUYUQQJYJW-XVKPBYJWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-Hydroxy-2,5,5-trimethylhexanenitrile 、 碳酸二乙酯 在 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.58h， 以90%的产率得到(3SR,5RS)-5-(tert-Butyl)-3-methyl-2-oxotetrahydrofuran-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  γ-羟基腈烷基化：亲电试剂的立体选择性†

  摘要：

  季铵中心可有效地安装在无环羟基腈的螯合控制烷基化反应中。有趣的是，立体选择性由亲电试剂的性质和用于去质子化的格利雅（Grignard）结构决定。烷基化策略解决了使用构象可移动的无环腈进行非对映选择性烷基化的长期难题。

  DOI：

  10.1021/ol101030r

文献信息

• γ- and δ-Hydroxynitriles: diastereoselective electrophile-dependent alkylations
  作者：Robert J. Mycka、William T. Eckenhoff、Omar W. Steward、Nathan Z. Barefoot、Fraser F. Fleming

  DOI：10.1016/j.tet.2012.10.016

  日期：2013.1

  allows highly diastereoselective alkylations controlled by the asymmetry of the remote carbinol stereocenter. Mechanistic experiments are consistent with γ-hydroxynitriles alkylating via a chelated magnesiated nitrile whereas δ-hydroxynitriles favor alkylation from acyclic magnesiated nitriles. Collectively these alkylations; are the first electrophile-dependent alkylations of acyclic nitriles, exhibit

  用i - PrMgCl对γ-和δ-羟基腈进行去质子处理可实现高度非对映选择性的烷基化反应，该烷基化反应由远程甲醇立体中心的不对称性控制。机理实验与γ-羟基腈通过螯合的氧化镁腈烷基化是一致的，而δ-羟基腈则有利于无环氧化镁腈的烷基化。这些烷基化合在一起；是无环腈的首批依赖亲电试剂的烷基化反应，对用于去质子化的格利雅（Grignard）的性质表现出独特的影响，并解决了在构象可移动的无环腈中安装季铵盐中心的挑战。
• γ-Hydroxynitrile Alkylations: Electrophile-Dependent Stereoselectivity
  作者：Robert J. Mycka、Omar W. Steward、Fraser F. Fleming

  DOI：10.1021/ol101030r

  日期：2010.7.2

  centers are efficiently installed in chelation-controlled alkylations of acyclic hydroxynitriles. Intriguingly, the stereoselectivity is determined by the nature of the electrophile and the structure of the Grignard used for the deprotonation. The alkylation strategy addresses the long-standing difficulty of performing diastereoselective alkylations with conformationally mobile, acyclic nitriles.

  季铵中心可有效地安装在无环羟基腈的螯合控制烷基化反应中。有趣的是，立体选择性由亲电试剂的性质和用于去质子化的格利雅（Grignard）结构决定。烷基化策略解决了使用构象可移动的无环腈进行非对映选择性烷基化的长期难题。