3-deoxyestrone-3-boronic acid pinacol ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3-deoxyestrone-3-boronic acid pinacol ester
• 英文别名: (8R,9S,13S,14S)-13-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-6,7,8,9,11,12,13,14,15,16-decahydro-17H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one；3-pinacolatoboroestra-1,3,5-(10)-triene-17-one；(8R,9S,13S,14S)-13-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-7,8,9,11,12,13,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17(14H)-one；(8R,9S,13S,14S)-13-Methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-7,8,9,11,12,13,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17(14H)-one；(8R,9S,13S,14S)-13-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• 化学式: C₂₄H₃₃BO₃
• 分子量: 380.335
• InChiKey: HJBGPWOKDPCJAT-FDGPYGQJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.41
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-deoxyestrone-3-boronic acid pinacol ester 在 [Rh2(bpy)2(μ-OAc)2(OAc)2] 、 氧气 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以63%的产率得到雌酚酮
  参考文献：
  名称：

  双金属光氧化还原催化：可见光促进的Dirhodium（II）催化芳基硼酸的好氧羟基化反应。

  摘要：

  我们报告了在温和的条件下在可见光光氧化还原催化中使用铑（II）二聚体将芳基硼酸好氧氧化为苯酚。光谱和计算研究表明，催化剂Rh2（bpy）2（OAc）4（1）在可见光照射下会发生金属-金属到配体的电荷转移，这是催化活性的原因。进一步的反应性研究表明1是用于多种氧化反应的通用光氧化还原催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02777
• 作为产物：
  描述：

  雌酚酮 在 吡啶 、 盐酸 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 羰基镁 、 caesium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 3-deoxyestrone-3-boronic acid pinacol ester
  参考文献：
  名称：

  轻和锰引发的芳基重氮盐的硼氢化反应：通过时间分辨光谱分析揭示超快时间尺度的机理

  摘要：

  锰介导的芳基/杂芳基重氮盐的硼酸酯化反应是合成相应的硼酸酯的通用且通用的方法。该反应证明是描绘负责光化学反应过程的Mn物种的理想测试基础，也就是说，涉及Mn自由基或Mn阳离子物种，这取决于适当强氧化剂的存在。我们的发现对于大量使用含锰羰基物质作为引发剂和/或催化剂的方法非常重要，这些方法在合成应用中具有巨大潜力。

  DOI：

  10.1002/chem.202004568

文献信息

• α-Phosphonovinyl Arylsulfonates: An Attractive Partner for the Synthesis of α-Substituted Vinylphosphonates through Palladium-Catalyzed Suzuki Reactions
  作者：Yewen Fang、Li Zhang、Xiaoping Jin、Jinjian Li、Meijuan Yuan、Ruifeng Li、Tong Wang、Tao Wang、Hanjun Hu、Juejun Gu

  DOI：10.1002/ejoc.201600056

  日期：2016.3

  A new and attractive coupling partner for the synthesis of α‐substituted vinylphosphonates through Suzuki reactions has been developed. The developed O‐centered electrophiles couple with various organoboron reagents to give α‐substituted vinylphosphonates in moderate to excellent yields. This protocol features broad substrate scope, mild conditions, and high efficiency.

  通过铃木反应合成α-取代的乙烯基膦酸酯的新的，有吸引力的偶联伙伴已被开发出来。发达的以O为中心的亲电试剂与各种有机硼试剂偶合，以中等至极好的收率得到α-取代的乙烯基膦酸酯。该协议具有广泛的基板范围，温和的条件和高效率。
• Catalytic Access to Functionalized Allylic <i>gem</i> ‐Difluorides via Fluorinative Meyer–Schuster‐Like Rearrangement
  作者：Lihao Liao、Rui An、Huimin Li、Yang Xu、Jin‐Ji Wu、Xiaodan Zhao

  DOI：10.1002/anie.202003897

  日期：2020.6.26

  functionalized allylic gem‐difluorides via catalytic fluorinative Meyer–Schuster‐like rearrangement is disclosed. This transformation proceeded with readily accessible propargylic fluorides, and low‐cost B–F reagents and electrophilic reagents by sulfide catalysis. A series of iodinated, brominated, and trifluoromethylthiolated allylic gem‐difluorides that were difficult to access by other methods were

  公开了一种前所未有的方法，可通过催化氟化的Meyer-Schuster型重排有效合成功能化的烯丙基二氟化物。这种转变是通过容易获得的炔丙基氟化物，低成本的B-F试剂和通过硫化物催化的亲电试剂进行的。一系列具有广泛功能基团的物质容易生产出一系列碘化，溴化和三氟甲基硫醇化的烯丙基二氟化物。重要的是，获得的碘化产物可以掺入不同的药物和天然产物中，也可以方便地转化为许多其他有价值的宝石-二氟烷基分子。机理研究表明，该反应是通过炔烃的区域选择性氟化反应，然后进行正式的1，
• Electrochemical Synthesis of Biaryls via Oxidative Intramolecular Coupling of Tetra(hetero)arylborates
  作者：Arif Music、Andreas N. Baumann、Philipp Spieß、Allan Plantefol、Thomas C. Jagau、Dorian Didier

  DOI：10.1021/jacs.9b12300

  日期：2020.3.4

  scope, scalability and robustness of this unconventional catalyst-free transformation, leading to functional-ized biaryls and ultimately furnishing drug-like small molecules as well as late stage derivatization of natural compounds. In addition, the observed selectivity of the oxidative coupling reaction is related to the electronic structure of the TABs through quantum-chemical calculations and experimental

  我们在此报告了由三氟芳基硼酸钾的配体交换反应制备的不对称四（杂）芳基硼酸盐（TAB）的氧化电偶联促进的多功能、无过渡金属和无添加剂的（杂）芳基-芳基偶联反应。该方法利用电化学氧化的能力，补充了现有的有机硼工具箱。我们展示了这种非常规无催化剂转化的广泛范围、可扩展性和稳健性，导致功能化联芳并最终提供类药物小分子以及天然化合物的后期衍生化。此外，通过量子化学计算和实验研究，观察到的氧化偶联反应的选择性与 TAB 的电子结构有关。
• Hydrogenation of (Hetero)aryl Boronate Esters with a Cyclic (Alkyl)(amino)carbene–Rhodium Complex: Direct Access to <i>cis</i> ‐Substituted Borylated Cycloalkanes and Saturated Heterocycles
  作者：Liang Ling、Yuan He、Xue Zhang、Meiming Luo、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1002/anie.201811210

  日期：2019.5.13

  We herein report the hydrogenation of substituted aryl‐ and heteroaryl boronate esters for the selective synthesis of cis‐substituted borylated cycloalkanes and saturated heterocycles. A cyclic (alkyl)(amino)carbene‐ligated rhodium complex with two dimethyl groups at the ortho‐alkyl scaffold of the carbene showed high reactivity in promoting the hydrogenation, thereby enabling the hydrogenation of

  我们在此报告了取代的芳基和杂芳基硼酸酯的氢化反应，用于选择性合成顺式取代的硼化环烷烃和饱和杂环。在卡宾的邻烷基支架上带有两个二甲基的环状（烷基）（氨基）卡宾连接的铑配合物在促进氢化方面显示出高反应活性，从而使（杂）芳烃得以氢化并保留了合成有价值的硼酸酯团体。该过程构成了清洁，原子经济以及化学和立体选择性的途径，用于生成通常难以捉摸且难以制备的顺式构型，不同取代的硼酸化环烷烃和饱和杂环。
• Nickel‐ and Palladium‐Catalyzed Cross‐Coupling Reactions of Organostibines with Organoboronic Acids
  作者：Dejiang Zhang、Liyuan Le、Renhua Qiu、Wai‐Yeung Wong、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1002/anie.202011491

  日期：2021.2.8

  successful synthesis of arylated stibine 3 a in a scale of 34.77 g demonstrates high synthetic potential of this transformation. The formed stibines (R3Sb) were then used for the palladium‐catalyzed carbon–carbon bond forming reaction with aryl boronic acids [R−B(OH)2], giving biaryls with high selectivity, even the structures of two organomoieties (R and R′) are very similar. Plausible catalytic pathways

  镍催化的halostibines交叉偶联，开发了一种形成锑-碳键的策略。该方法已被用于从相应的环状和非环状halostibines合成各种三芳基和二芳基烷基stibines。该方案显示了广泛的底物范围（72个实例），并且与各种官能团（如醛，酮，烯烃，炔烃，卤代芳烃（F，Cl，Br，I）和杂芳烃）兼容。成功合成规模为34.77 g的芳基锑化3a证明了这种转化的高合成潜力。然后将形成的stibines（R 3 Sb）用于与芳基硼酸[ RB （OH）2的钯催化的碳-碳键形成反应，从而产生具有高选择性的联芳基，甚至两个有机基团（R和R'）的结构也非常相似。根据控制实验提出了合理的催化途径。