乙酰基膦酸 | 6881-54-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 乙酰基膦酸
• 英文名称: (1-oxoethyl)phosphonic acid
• 英文别名: acetylphosphonic acid；acetylphosphonate；acetyl-phosphonic acid；Acetyl-phosphonsaeure；Acetylphosphorigsaeure；acetophosphonic acid
• CAS: 6881-54-5
• 化学式: C₂H₅O₄P
• 分子量: 124.033
• InChiKey: TYVWLCJTWHVKRD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  108-114 °C
• 沸点：
  323.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.593±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.8
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酰基膦酸 在 L-丙氨酸 、 pyridoxal 5′-phosphate (PLP)-dependent enzyme DhpD 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 生成 L-(-)-1-氨基乙基膦酸
  参考文献：
  名称：

  重新审视脱氢磷的生物合成揭示了 tRNA 依赖性途径。

  摘要：

  含有 CP 键的生物活性天然产物充当磷酸酯和羧酸的模拟物，从而与这些化合物竞争酶的活性位点。Dehydrophos (DHP) 是一种广谱抗生素，是一种由 Streptomyces luridus 产生的膦酰三肽，其中甘氨酸和亮氨酸与脱氢丙氨酸的氨基膦酸盐类似物 DeltaAla(P) 相连。这种独特的特征与膦酸的单甲基化相结合，使 DHP 成为特洛伊木马类抗生素，因为肽酶介导的水解将释放乙酰膦酸甲酯，这是丙酮酸脱氢酶的有效抑制剂。生物合成基因簇的生物信息学分析表明，DeltaAla(P) 将从 Ser(P)（Ser 的膦酸酯类似物）通过磷酸化和随后的消除产生，并且 DeltaAla(P) 将与 Leu-tRNA(Leu) 浓缩。预计 DhpH 将进行这种消除/连接级联。DhpH 是一种多域蛋白，其中磷酸吡哆醛结合域与与一般控制 nonderepressible-5 (GCN5) 家族相关的

  DOI：

  10.1073/pnas.1303568110
• 作为产物：
  描述：

  (1-Amino-2-phosphonooxyethyl)phosphonic acid 在 DhpH 作用下， 生成 乙酰基膦酸
  参考文献：
  名称：

  重新审视脱氢磷的生物合成揭示了 tRNA 依赖性途径。

  摘要：

  含有 CP 键的生物活性天然产物充当磷酸酯和羧酸的模拟物，从而与这些化合物竞争酶的活性位点。Dehydrophos (DHP) 是一种广谱抗生素，是一种由 Streptomyces luridus 产生的膦酰三肽，其中甘氨酸和亮氨酸与脱氢丙氨酸的氨基膦酸盐类似物 DeltaAla(P) 相连。这种独特的特征与膦酸的单甲基化相结合，使 DHP 成为特洛伊木马类抗生素，因为肽酶介导的水解将释放乙酰膦酸甲酯，这是丙酮酸脱氢酶的有效抑制剂。生物合成基因簇的生物信息学分析表明，DeltaAla(P) 将从 Ser(P)（Ser 的膦酸酯类似物）通过磷酸化和随后的消除产生，并且 DeltaAla(P) 将与 Leu-tRNA(Leu) 浓缩。预计 DhpH 将进行这种消除/连接级联。DhpH 是一种多域蛋白，其中磷酸吡哆醛结合域与与一般控制 nonderepressible-5 (GCN5) 家族相关的

  DOI：

  10.1073/pnas.1303568110

文献信息

• Use of the dehydrophos biosynthetic enzymes to prepare antimicrobial analogs of alaphosphin
  作者：Despina J. Bougioukou、Chi P. Ting、Spencer C. Peck、Subha Mukherjee、Wilfred A. van der Donk

  DOI：10.1039/c8ob02860e

  日期：——

  enzyme is also tolerant with respect to the amino acid attached to tRNALeu. Using a mutant of leucyl tRNA synthetase that is deficient in its proofreading ability allowed the preparation of a series of aminoacyl-tRNALeu derivatives (Ile, Ala, Val, Met, norvaline, and norleucine). DhpH-C accepted these aminoacyl-tRNA derivatives and condensed the amino acid with l-Ala(P) to form the corresponding phosphonodipeptides

  脱磷生物合成酶DhpH（DhpH-C）的C末端结构域催化Leu-tRNALeu与（R）-1-氨基乙基膦酸酯（丙氨酸的氨基膦酸酯类似物Ala（P））缩合。该反应的产物Leu-Ala（P）是磷酸二肽，一类化合物，以前已被研究用作临床抗生素。在这项研究中，我们表明DhpH-C具有高度的底物耐受性，并且可以将各种氨基膦酸酯（Gly（P），Ser（P），Val（P），1-氨基-丙基膦酸酯和苯基甘氨酸（P））缩合到Leu。而且，该酶对tRNALeu上连接的氨基酸也具有耐受性。使用缺乏校对能力的亮氨酰tRNA合成酶突变体，可以制备一系列氨酰基-tRNALeu衍生物（Ile，Ala，Val，Met，正缬氨酸和正亮氨酸）。DhpH-C接受这些氨基酰基-tRNA衍生物，并将氨基酸与1-Ala（P）缩合形成相应的磷酸二肽。这些肽的一部分显示出抗微生物活性，表明该酶是制备抗微生物肽的通用生物催化剂。我们还研究了来
• Chemoselective <i>N</i>-Acylation via Condensations of <i>N</i>-(Benzoyloxy)amines and α-Ketophosphonic Acids under Aqueous Conditions
  作者：Jasbir Singh Arora、Navneet Kaur、Otto Phanstiel IV

  DOI：10.1021/jo800223j

  日期：2008.8.1

  22% yield upon addition of 2 equiv of TFA. The N-acylation reaction is highly chemoselective for N-benzoyloxyamines as both aliphatic amines and N-hydroxylamines were shown not to react productively with the α-ketophosphonic acids under the conditions tested. Moreover, the α-ketophosphonic acids are more selective than the related α-ketocarboxylic acid systems, which react with both the N-hydroxylamines

  研究了一种新的与N-苯甲酰氧基胺和α-酮膦酸形成酰胺的反应。在40°C时，叔丁基醇/水（1：1）的混合溶剂以高收率（71-96％）提供了所需的酰胺。两个膦酸（9，12，或13）和它们的二钠盐（例如，10）显示出与相应的反应Ñ -benzoyloxyamines（1B和4以优良产率）。膦酸甲酯单钠盐11在这些条件下不反应。然而，添加2当量的TFA后，化合物11确实以22％的收率提供了所需的酰胺。这N-酰化反应对N-苯甲酰氧基胺具有高度化学选择性，因为在所测试的条件下，脂族胺和N-羟胺均未与α-酮膦酸产生有效反应。而且，α-酮膦酸比与相关的α-酮羧酸体系选择性更高，后者与N-羟胺和N-苯甲酰氧基胺反应。在这方面，这种新颖的膦酸方法学提供了一种新的高产，化学选择性的酰化试剂，以供进一步研究。
• Biocatalytic Resolution of Enantiomeric Mixtures of 1-Aminoethanephosphonic Acid
  作者：Małgorzata Brzezińska-Rodak、Magdalena Klimek-Ochab、Ewa Żymańczyk-Duda、Paweł Kafarski

  DOI：10.3390/molecules16075896

  日期：——

  Several fungal strains, namely Bauveria bassiana, Cuninghamella echinulata, Aspergillus fumigatus, Penicillium crustosum and Cladosporium herbarum, were used as biocatalysts to resolve racemic mixtures of 1-aminoethanephosphonic acid using L/D amino acid oxidase activity. The course of reaction was analyzed by 31P-NMR in the presence of cyclodextrin used as chiral discriminating agent. The best result (42% e.e of R-isomer) was obtained with a strain of Cuninghamella echinulata.

  研究人员利用几种真菌菌株（即 Bauveria bassiana、Cuninghamella echinulata、Aspergillus fumigatus、Penicillium crustosum 和 Cladosporium herbarum）作为生物催化剂，利用 L/D 氨基酸氧化酶的活性解析 1-氨基乙叉膦酸的外消旋混合物。在使用环糊精作为手性鉴别剂的情况下，对反应过程进行了 31P-NMR 分析。使用棘尾库宁汉姆氏菌（Cuninghamella echinulata）菌株获得了最佳结果（R-异构体的等效度为 42%）。
• Cooke et al., Chemistry and industry, 1953, p. 351
  作者：Cooke et al.

  DOI：——

  日期：——
• Karaman, Rafik; Goldblum, Amiram; Breuer, Eli, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1989, # 4, p. 765 - 774
  作者：Karaman, Rafik、Goldblum, Amiram、Breuer, Eli、Leader, Haim

  DOI：——

  日期：——