tert-butyl 2-lithiopropionate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl 2-lithiopropionate
• 英文别名: tert-Butyl-lithiopropionate；tert-butyl lithiopropionate；lithio t-butyl propionate
• 化学式: C₇H₁₃LiO₂
• 分子量: 136.12
• InChiKey: PHWQBTZJVOKFSB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.71
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  10.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-lithiopropionate 在 异丙基氯化镁 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-bicyclo[4.1.0]hept-1-ylpropionic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  经由酮酮类化合物1,3-CH的插入，从环状酮中广泛合成包括不对称合成双环[ n .1.0]烷烃，这是关键反应

  摘要：

  用乙酸叔丁酯的烯醇锂或其同系物分三步高产率地处理由各种环酮和氯甲基对甲苯基亚砜合成的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜，以定量收率得到加合物。该加合物用在乙醚中的异丙基氯化镁的无水甲苯处理作为反应溶剂，得到双环[ Ñ .1.0]在经由镁高至定量的产率的烷烃类卡宾1,3- CH插入。当此方法进行从非对称的环酮起始和（- [R ）氯甲基p -甲苯基砜，二环的不对称合成[ Ñ .1.0]烷烃被实现。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.07.140
• 作为产物：
  描述：

  丙酸叔丁酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 tert-butyl 2-lithiopropionate
  参考文献：
  名称：

  A general approach to the synthesis of 1,6-, 1,7-, and 1,8-naphthyridines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00302a049

文献信息

• Arene-metal complexes: Preparation and reactions of h6-arene-Cr(CO)2(diphos) and analogs
  作者：M.F. Semmelhack、Walter Seufert、L. Keller

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87434-3

  日期：1982.2

  h6-arenetricarbonylchromium(0) complexes results in replacement of one CO by diphos to give h6-arene(diphos)dicarbonylchromium(0) (e.g., complex 4) and μ-diphosbis(h6-arene)tetracarbonyldichromium(0). Comparison of rate of arene exchange for h6-benzenetricarbonylchromium, h6-benzene(triphenylphosphine)dicarbonylchromium, and complex 4 showed that: (1) replacement of CO by a phosphine retards arene exchange

  1,2-双（三苯基膦基）乙烷（diphos）与h 6-芳三羰基铬（0）配合物的反应导致一氧化碳被diphos取代，得到h 6-芳烃（diphos）二羰基铬（0）（例如，配合物4）和μ-二磷双（h 6-芳烃）四羰基二铬（0）。对芳烃的交换率的比较ħ 6 -benzenetricarbonylchromium，ħ 6 -苯（三苯基膦）dicarbonylchromium，和复杂的4表明：（1）置换的CO通过膦延缓芳烃交换和（2）的二磷酸在稳定的效果时4配合物4中的-苯配体不足以允许快速的芳烃交换。在膦取代的芳烃-铬络合物中首次观察到氢的亲核取代。
• Manufacture of optically active .alpha.-arylalkanoic acids and
  申请人：Syntex Pharmaceuticals International Ltd.

  公开号：US04723033A1

  公开（公告）日：1988-02-02

  This invention concerns a new process of preparing optically active .alpha.-arylalkanoic acids and their precursors. These .alpha.-arylalkanoic acids, esters, amides, nitriles, oxazolines and metal salts are stereoselectively prepared by forming the metal or metal halide of the corresponding acid, ester, amide, oxazoline, nitrile, or metal salt and treating the compound so prepared with an aryl halide in the presence of a chiral (optically active) transition metal catalyst of the formula (LL*)QZT wherein Q is a transition metal selected from palladium and nickel; Z and T are independently halogen; and LL* is a chiral tertiary diphosphine compound capable of acting as a bidentate ligand with Q to form a 5-membered ring, optionally in the presence of a dipolar aprotic solvent or mixtures thereof, for a time sufficient to form the corresponding optically active .alpha.-arylalkanoic acid, ester, amide, nitrile, oxazoline or metal salt, and optionally concomitantly or sequentially hydrolyzing any ester, amide, nitrile, oxazoline or metal salt formed to the corresponding optically active .alpha.-arylalkanoic acid. The process optionally further includes removal of halogen atom from the aromatic portion of the .alpha.-arylalkanoic acid. The process optionally includes subsequent formation of the pharmaceutically acceptable salts and esters of the optionally active .alpha.-arylalkanoic acid. This is a simple process for the preparation of the described optically active .alpha.-arylalkanoic acids. These compounds are useful as pharmaceutical (e.g., anti-inflammatory) agents.

  这项发明涉及一种制备光学活性α-芳基烷酸及其前体的新工艺。这些α-芳基烷酸、酯、酰胺、腈、噁唑啉和金属盐通过形成相应酸、酯、酰胺、噁唑啉、腈或金属盐的金属或金属卤化物，并在手性（光学活性）过渡金属催化剂的存在下，将所制备的化合物与芳基卤化物反应，选择性地制备。该过渡金属催化剂的化学式为（LL*）QZT，其中Q是从钯和镍中选择的过渡金属；Z和T分别是卤素；LL*是一种手性三膦化合物，能够与Q形成5元环的双齿配体，可选地在二极性无氢溶剂或其混合物的存在下，在足够时间内形成相应的光学活性α-芳基烷酸、酯、酰胺、腈、噁唑啉或金属盐，并可选择性地同时或顺序水解任何形成的酯、酰胺、腈、噁唑啉或金属盐，形成相应的光学活性α-芳基烷酸。该工艺可选地进一步包括从α-芳基烷酸的芳香部分去除卤素原子。该工艺可选地包括随后形成药用可接受的盐和酯的可选择性活性α-芳基烷酸。这是一种简单的制备所述光学活性α-芳基烷酸的工艺。这些化合物可用作药用剂（例如，抗炎药物）。
• Highly regioselective aromatic substitution on a diaryloxidetricarbonylchromium complex
  作者：Jean-Charles Boutonnet、Françoise Rose-Munch、Eric Rose

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98705-7

  日期：1985.1

  : Ortho-substituted diaryloxide tricarbonylchromium (O) complexes PhOAr-Cr (CO)3, treated with carbanions Nu−, give, after acid quenching, paradisubstituted complexes NuAr-Cr (CO)3 via a 1,3-hydride migration followed by elimination of phenol : the overall sequence of the reaction consists in a regioselective meta substitution of the phenoxy group by the nucleophile.

  ：邻位取代的diaryloxide tricarbonylchromium络合物PhOAr铬（CO）（O）3，与碳负离子努处理- ，给予，酸淬火后，paradisubstituted络合物NuAr铬（CO）3经由1,3-氢化物迁移，接着消除苯酚的反应：反应的整个过程在于亲核试剂对苯氧基进行区域选择性的间位取代。
• Chimie organometallique
  作者：J.C. Boutonnet、L. Mordenti、E. Rose、O. Le Martret、G. Precigoux

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)89049-x

  日期：1981.12

  −CH(CH3)CN to an arenechromium tricarbonyl is studied. The major product obtained after oxidative removal of the metal corresponds to nucleophilic addition on an arene carbon atom which is in an eclipsed position with respect to the carbonyl group of the Cr(CO)3 unit of the most stable conformer. The synthesis of the corresponding acid represents an example of arenechromium tricarbonyl chemistry applied to synthesis

  研究了在-CH（CH 3）CN与芳基三羰基铬的加成反应中获得的产物分布。氧化除去金属后获得的主要产物对应于芳烃碳原子上的亲核加成，该芳烃碳原子相对于最稳定构象异构体的Cr（CO）3单元的羰基处于偏位。相应酸的合成代表了用于合成具有药物特性的有机化合物的三羰基苯甲酸铬化学的一个实例，而传统方法只能通过多步法来合成。
• Nucleophile addition/carbonylation with .eta.4-dienetricarbonyliron(0) complexes
  作者：M. F. Semmelhack、James W. Herndon、James P. Springer

  DOI：10.1021/ja00346a078

  日期：1983.4