1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-1,2-C-(dibromomethylene)-D-glycero-L-mannohexitol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-1,2-C-(dibromomethylene)-D-glycero-L-mannohexitol
• 英文别名: (1S,3R,4R,5R,6R)-7,7-dibromo-4,5-bis(phenylmethoxy)-3-(phenylmethoxymethyl)-2-oxabicyclo[4.1.0]heptane
• 化学式: C₂₈H₂₈Br₂O₄
• 分子量: 588.336
• InChiKey: XBNHVWYWTSLHGQ-SEFGFODJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-1,2-C-(dibromomethylene)-D-glycero-L-mannohexitol 在 potassium carbonate 作用下， 反应 12.0h， 以55%的产率得到(2R,3R,4R)-3,4-Bis-benzyloxy-2-benzyloxymethyl-6-bromo-7-methoxy-2,3,4,7-tetrahydro-oxepine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Reactions of 1,2-Cyclopropanated Sugars

  摘要：

  Diastereospecific cyclopropanation of glycals 1, 2, 3, 4, and 41 was carried out using either dihalocarbene addition or zinc-carbenoid addition to yield 1,2-cyclopropanated sugars. Dichloro- and dibromocarbenes added stereoselectively anti to the C-3 benzyloxy group, whereas (under Simmons-Smith conditions) the cyclopropanes were formed syn to the same substituent. The reactions of these 1,2-cyclopropanated sugars to provide either ring expanded glycosides or C-2-branched chain glycosides were explored. Solvolytic ring expansion of 1,2-dibromocyclopropanated sugars with K2CO3 in refluxing methanol yielded the corresponding chiral oxepins 20-22. Electrophilic ring openings of parent cyclopropanes (14 and 17 derived from glucal 1) were carried out with different electrophiles to give functionalized 2-deoxy-2-C-branched chain glycosides. The ring openings of 14 in different solvents resulted in both alpha- and beta-anomers, whereas 17 gave exclusively the alpha-anomer.

  DOI：

  10.1021/jo970948k
• 作为产物：
  描述：

  D-三乙酰半乳糖烯 在 甲醇 、 potassium fluoride 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium 、 sodium hydride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 67.67h， 生成 1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-1,2-C-(dibromomethylene)-D-glycero-L-mannohexitol
  参考文献：
  名称：

  从1,2- 2-C-支链吡喃糖苷和oxepines发散合成宝石-dibromocyclopropyl碳水化合物

  摘要：

  开环的1,2-（宝石二溴）环丙基碳水化合物由两种不同的模式导致要么2- Ç - （溴亚甲基）吡喃糖苷（使用碱）或2- bromooxepines（使用银盐），如我们之前显示一d -glucal衍生环丙烷。碱促进的开环扩展到涵盖其他醇，硫醇和胺亲核试剂以及非对映异构体环丙烷前体。2- C-（溴亚甲基）吡喃糖苷的交叉偶联导致扩展的2- C-支化吡喃糖苷。描述了在各种醇的存在下银促进的环丙基碳水化合物的环扩环。生成的苄基2-溴氧杂环丁烷的交叉偶联得到2- C取代的奥沙平。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.06.069