3-(1-phenylallyl)-1H-indole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-(1-phenylallyl)-1H-indole
• 英文别名: 3-(1-phenylprop-2-enyl)-1H-indole
• 化学式: C₁₇H₁₅N
• 分子量: 233.313
• InChiKey: CCFNRUBRNJZAOC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯甲酸苄酯 、 3-(1-phenylallyl)-1H-indole 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 Benzyl 3-(1-phenylprop-2-enyl)indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Ir催化的吲哚区域和对映选择性Friedel-Crafts型烯丙基烷基化反应。

  摘要：

  使用[Ir（COD）Cl] 2 /亚磷酰胺配体1a已经实现了吲哚的高度区域选择性和对映选择性的Ir催化的Friedel-Crafts型烯丙基烷基化，提供的支链产物的支链线性比高达> 97/3，而92 ％ee。

  DOI：

  10.1021/ol800409d
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3-(1-phenylallyl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  Iridium-Catalyzed C-3 Allylation of Indoles with Allylic Alcohols Promoted by a Brønsted Acid

  摘要：

  A highly regioselective method has been developed for the allylation of indoles with an iridium catalyst. This regioselective procedure uses allylic alcohols directly as allylating agents in the presence of a catalytic amount of sulfuric acid. A wide range of indoles reacted smoothly with asymmetrical allylic alcohols to give the corresponding branched products in branched-to-linear ratios of up to 99: 1 and yields as high as 92%. A series of inorganic and organic acids were tested in this approach, and it was shown that acids with pK(a) values in acetonitrile of less than 15 are required in this iridium-catalyzed system.

  DOI：

  10.1055/s-0033-1341156

文献信息

• Electrophilic Allylations and Benzylations of Indoles in Neutral Aqueous or Alcoholic Solutions
  作者：Martin Westermaier、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ol0618555

  日期：2006.10.1

  [reaction: see text] Indoles are allylated and benzylated in moderate to quantitative yield when stirred with allyl and benzyl halides in 80% aqueous acetone in the presence of NH(4)HCO(3) at room temperature.

  [反应：见正文]在室温下，在NH（4）HCO（3）存在下，与烯丙基和苄基卤化物在80％丙酮水溶液中搅拌时，吲哚被烯丙基化并以中等至定量的产率被苄基化。
• Iridium‐Catalyzed Enantioselective Intermolecular Indole C2‐Allylation
  作者：James A. Rossi‐Ashton、Aimee K. Clarke、James R. Donald、Chao Zheng、Richard J. K. Taylor、William P. Unsworth、Shu‐Li You

  DOI：10.1002/anie.202001956

  日期：2020.5.4

  The enantioselective intermolecular C2-allylation of 3-substituted indoles is reported for the first time. This directing group-free approach relies on a chiral Ir-(P, olefin) complex and Mg(ClO4 )2 Lewis acid catalyst system to promote allylic substitution, providing the C2-allylated products in typically high yields (40-99 %) and enantioselectivities (83-99 % ee) with excellent regiocontrol. Experimental

  首次报道了3-取代吲哚的对映选择性分子间C2-烯丙基化。这种无导向基团的方法依赖于手性 Ir-(P, 烯烃) 配合物和 Mg(ClO4 )2 Lewis 酸催化剂系统来促进烯丙基取代，以通常高收率 (40-99%) 提供 C2 烯丙基化产物，并且对映选择性 (83-99 % ee) 和出色的区域控制。实验研究和 DFT 计算表明，该反应通过直接 C2 烯丙基化进行，而不是先进行 C3 烯丙基化，然后进行原位迁移。吲哚-C3 位置的空间拥挤和改进的 π-π 堆积相互作用已被确定为 C2 选择性的主要贡献者。
• Au(I)/Au(III) Catalytic Allylation Involving π-Allyl Au(III) Complexes
  作者：Jessica Rodriguez、David Vesseur、Alexis Tabey、Sonia Mallet-Ladeira、Karinne Miqueu、Didier Bourissou

  DOI：10.1021/acscatal.1c04580

  日期：2022.1.21

  indoles and allyl acetates/alcohols. The reaction tolerates many functional groups and selectively affords the branched C3-allylated products from both α- and γ-substituted allyl substrates. It takes the advantage of the hemilabile character of the P∧N ligand. The C(sp2)–C(sp3) coupling operates via a Au(I)/Au(III) redox cycle and involves a dicationic π-allyl Au(III) complex as a key intermediate. In this

  发现 (MeDalphos)AuCl 复合物可有效催化吲哚和乙酸烯丙酯/醇的交叉偶联。该反应耐受许多官能团，并选择性地从 α- 和 γ- 取代的烯丙基底物提供支链 C3 烯丙基化产物。它利用了 P ∧ N 配体的半相容性。C(sp 2 )–C(sp 3 ) 偶联通过 Au(I)/Au(III) 氧化还原循环进行，并涉及作为关键中间体的双阳离子 π-烯丙基 Au(III) 配合物。在这种情况下，烯丙基部分采用不对称的 σ + π-配位模式，如 NMR 光谱和密度泛函理论 (DFT) 计算所证实的那样。
• Efficient and convenient C-3 functionalization of indoles through Ce(OAc)3/TBHP-mediated oxidative C–H bond activation in the presence of β-cyclodextrin
  作者：Yu Lin Hu、Hui Jiang、Ming Lu

  DOI：10.1039/c1gc15639j

  日期：——

  A simple, green and efficient protocol for the selective C-3 functionalization of indoles with ketones and olefinsviaCe(OAc)3-TBHP mediated oxidative C–H activation in the presence of β-cyclodextrin in water has been developed. This atom-economical protocol affords the target products in good to excellent yields. The products can be separated by a simple extraction with organic solvent, and the catalytic system can be recycled and reused without loss of catalytic activity.

  一种简单、绿色且高效的吲哚C-3选择性功能化协议已经开发出来，该协议通过在水中使用Ce(OAc)3-TBHP介导的氧化性C-H活化以及β-环糊精的存在下，利用酮和烯烃进行。这种原子经济性协议能够以良好至优异的产率获得目标产物。产物可以通过简单地用有机溶剂萃取来分离，并且催化系统可以循环使用，且不会丧失催化活性。
• Ruthenium(IV) Complexes Featuring P,O-Chelating Ligands: Regioselective Substitution Directly from Allylic Alcohols
  作者：Basker Sundararaju、Mathieu Achard、Bernard Demerseman、Loic Toupet、Gangavaram V. M. Sharma、Christian Bruneau

  DOI：10.1002/anie.200907034

  日期：2010.4.1

  Branching out: A new ruthenium(IV) complex (1), containing a P,O‐chelating ligand, is an efficient precatalyst for regioselective allylations starting from various allylic alcohol derivatives.

  分支：含有P，O螯合配体的新型钌（IV）络合物（1）是从各种烯丙基醇衍生物开始进行区域选择性烯丙基化的有效前催化剂。