乙酸,二羟基-,1-甲基乙基酯 | 188691-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 乙酸,二羟基-,1-甲基乙基酯
• 英文名称: isopropyl glyoxylate hydrate
• 英文别名: dihydroxyacetic acid isopropyl ester；Propan-2-yl 2,2-dihydroxyacetate
• CAS: 188691-14-7
• 化学式: C₅H₁₀O₄
• 分子量: 134.132
• InChiKey: PLSPENJRRBKYRK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  191.7±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸,二羟基-,1-甲基乙基酯 在 咪唑 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 cesium fluoride 、 lithium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 2-methoxy-7-oxooct-2-enedioic acid 8-isopropyl ester 1-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  偶氮甲亚胺亚胺的1，3-偶极环加成反应立体控制官能化的顺式环戊吡唑烷的合成

  摘要：

  链烯键合的α-酮羧酸衍生物与单取代的肼的反应使得可以快速构建高度取代的顺式-环戊吡唑烷环体系4。在热反应条件下，成功的环缩反应得以实现。在某些情况下，质子酸或路易斯酸会加速这些反应。α-甲氧基-α，β-不饱和酯是合适的烯烃组分，在末端烯烃碳上具有吸电子或供电子取代基的烯烃也是合适的。可以使用α-酮酸酯，α-酮酰胺和α-酮硫代酸酯。各种被N-酰基，N-羰基烷氧基或N取代的肼在这些转化中可以耐受-氨基甲硫基保护基。发现分子内环加成的速率不仅反映了偶氮甲亚胺亚胺中间体的反应性和平衡浓度，而且在某些情况下还反映了stereo立体异构体在反应条件下相互转化的速率。

  DOI：

  10.1021/jo061537j
• 作为产物：
  描述：

  L-(+)-酒石酸二异丙酯 在 sodium periodate 、 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以90%的产率得到乙酸,二羟基-,1-甲基乙基酯
  参考文献：
  名称：

  Efficient and Facile Glycol Cleavage Oxidation Using Improved Silica Gel-Supported Sodium Metaperiodate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo9621581

文献信息

• Synthesis of (±)-Emtricitabine and (±)-Lamivudine by Chlorotrimethylsilane–Sodium Iodide-Promoted Vorbrüggen Glycosylation
  作者：Sarah Jane Mear、Long V. Nguyen、Ashley J. Rochford、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02772

  日期：2022.3.4

  By simple combination of water and sodium iodide (NaI) with chlorotrimethylsilane (TMSCl), promotion of a Vorbrüggen glycosylation en route to essential HIV drugs emtricitabine (FTC) and lamivudine (3TC) is achieved. TMSCl–NaI in wet solvent (0.1 M water) activates a 1,3-oxathiolanyl acetate donor for N-glycosylation of silylated cytosine derivatives, leading to cis-oxathiolane products with up to

  通过将水和碘化钠 (NaI) 与三甲基氯硅烷 (TMSCl) 简单结合，可以在生产 HIV 基本药物恩曲他滨 (FTC) 和拉米夫定 (3TC) 的途中促进 Vorbrüggen 糖基化。湿溶剂（0.1 M 水）中的 TMSCl–NaI 激活 1,3-氧杂硫杂环戊酯供体，用于甲硅烷基化胞嘧啶衍生物的N-糖基化，从而产生高达 95% 的产率和 >20:1 dr的顺式-氧杂硫杂环戊烷产物。该伸缩序列之后是重结晶和硼氢化物还原，导致从酒石酸二酯快速合成 (±)-FTC/3TC。
• Halide-Terminated <i>N</i>-Acyliminium Ion−Alkyne Cyclizations:  A New Construction of Carbacephem Antibiotics
  作者：Eric Metais、Larry E. Overman、Maria Inés Rodriguez、Brian A. Stearns

  DOI：10.1021/jo971433w

  日期：1997.12.1

  A series of 4-(3-alkynyl)azetidinones 13 was prepared from 4-(phenylsulfonyl)azetidine-2-one (9) and isopropyl glyoxylate hydrate. The 3-pentynyl (13a) and 4-phenyl-3-butynyl (13b) azetidinone acetates underwent 6-exo cyclization when treated with 3 equiv of SnCl4 at 0 degrees C to provide 3-(1-chloroalkylidene)carbacephems 15a (65%) and 15b (33%) respectively. In contrast, the 5-butynyl (13d) and 4-(trimethylsilyl)-3-butynyl (13c) azetidinone acetates under ent 7-endo cyclization under similar conditions to give 1-azabicyclo[5.2.0]nonenes 14a (11%) and 14b (71%), respectively. Beginning with penicillin degradation product 18, the more elaborate 3-pentynyl azetidinone cyclization substrate 27 was prepared in seven steps. Exposure to 27 to 3 equiv of SnCl4 in CH2Cl2 at 0 degrees C for 6 h, followed by allowing the reaction mixture to warm to rt, provided the desired 3-(1-chloroethylidene)carbacephem 28 in 60% yield and high (>99%) enantiometric purity. Cleavage of the chloroethylidene group of 28 with ozone gave 3-hydroxy carbacephem 29 in 77% yield. Since this intermediate has been converted in three steps to loracarbef (3), a new formal total synthesis of this carbacephem antiboitic was concluded.
• Rhodium-catalyzed reactions of arylbismuth and aryllead reagents with a chiral glyoxylate hydrate in air and water: water-promoted diastereoselectivity enhancement
  作者：Rui Ding、Cheng-Sheng Ge、Yong-Jun Chen、Dong Wang、Chao-Jun Li

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01814-2

  日期：2002.10

  In the presence of a rhodium catalyst, a chiral glyoxylate hydrate reacts with arylbismuth and aryllead reagents in water and under an atmosphere of air to give the corresponding addition products in high yields. The diastereoselectivities of the reactions were dramatically improved by using water as the solvent. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Stereocontrolled Synthesis of Functionalized <i>cis</i>-Cyclopentapyrazolidines by 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of Azomethine Imines
  作者：Joshua Gergely、Jeremy B. Morgan、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/jo061537j

  日期：2006.11.1

  The reaction of alkene-tethered α-ketocarboxylic acid derivatives with monosubstituted hydrazines allows highly substituted cis-cyclopentapyrazolidine ring systems 4 to be constructed rapidly. Successful cyclocondensations are realized under thermal reaction conditions; in some cases, protic or Lewis acids accelerate these reactions. α-Methoxy-α,β-unsaturated esters are suitable alkene components, as

  链烯键合的α-酮羧酸衍生物与单取代的肼的反应使得可以快速构建高度取代的顺式-环戊吡唑烷环体系4。在热反应条件下，成功的环缩反应得以实现。在某些情况下，质子酸或路易斯酸会加速这些反应。α-甲氧基-α，β-不饱和酯是合适的烯烃组分，在末端烯烃碳上具有吸电子或供电子取代基的烯烃也是合适的。可以使用α-酮酸酯，α-酮酰胺和α-酮硫代酸酯。各种被N-酰基，N-羰基烷氧基或N取代的肼在这些转化中可以耐受-氨基甲硫基保护基。发现分子内环加成的速率不仅反映了偶氮甲亚胺亚胺中间体的反应性和平衡浓度，而且在某些情况下还反映了stereo立体异构体在反应条件下相互转化的速率。
• Efficient and Facile Glycol Cleavage Oxidation Using Improved Silica Gel-Supported Sodium Metaperiodate
  作者：Yong-Li Zhong、Tony K. M. Shing

  DOI：10.1021/jo9621581

  日期：1997.4.1