Sch 49027

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: Sch 49027
• 英文别名: (4S,5S,7R,10E,14S,15R,17S)-7,11,14,15-tetramethyl-3,6-dioxatetracyclo[12.4.0.04,18.05,7]octadeca-1(18),10-diene-4,17-diol
• 化学式: C₂₀H₃₀O₄
• 分子量: 334.456
• InChiKey: QERBULPKWCHSBH-MHNXOXIHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  62.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (+)-8,9-epoxycarvone 在 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 manganese(IV) oxide 、 selenium(IV) oxide 、 二氯二茂钛 、 disodium hydrogenphosphate 、 伯吉斯试剂 、 [Rh(OH)(cod)]2 、 hexaammonium heptamolybdate tetrahydrate 、 三丁基膦 、 20% sodium on mercury 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 叔丁基锂 、 sodium methylate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 氧化三乙氧基钒 、 silica gel 、 四丁基碘化铵 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 癸烷 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 136.84h， 生成 Sch 49027
  参考文献：
  名称：

  复杂萜类化合物的 C-C 键断裂方法：Phomatins 统一全合成的开发

  摘要：

  容易获得的碳环支架中碳-碳（CC）单键的重排可以产生独特取代的碳环，否则很难构建这种碳环。这是复杂分子合成的一种强大但通常不直观的方法。与更传统的周环和基于碳阳离子的重排相比，过渡金属介导的 CC 键裂解有可能通过提供正交选择性来扩大此类骨架重塑的范围。为了突出这一新兴技术，通过从香芹酮中获得的羟基化蒎烯衍生物的选择性CC键断裂，开发了一种统一的、不对称的、全合成的Phomactin萜类化合物。在这篇完整的叙述中，描述了复杂分子环境中 Rh(I) 催化的环丁醇 CC 裂解的挑战、解决方案和复杂性。此外，还详细介绍了最终导致 phomactins A、K、P、R 和 T 全合成以及 Sch 49027 的合成和结构重新分配的策略演变的细节。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c07316

文献信息

• Isolation, synthesis and bioactivity studies of phomactin terpenoids
  作者：Yusuke Kuroda、Karen J. Nicacio、Ildefonso Alves da Silva-Jr、Paul R. Leger、Stanley Chang、Juliana R. Gubiani、Victor M. Deflon、Nozomu Nagashima、Alexander Rode、Katherine Blackford、Antonio G. Ferreira、Lara D. Sette、David E. Williams、Raymond J. Andersen、Sonia Jancar、Roberto G. S. Berlinck、Richmond Sarpong

  DOI：10.1038/s41557-018-0084-x

  日期：2018.9

  (natural products) that cover their isolation, chemical synthesis and bioactivity investigation present myriad opportunities for discovery. For example, the isolation of novel secondary metabolites can inspire advances in chemical synthesis strategies to achieve their practical preparation for biological evaluation. In the process, chemical synthesis can also provide unambiguous structural characterization

  有关次生代谢产物（天然产物）的分离，化学合成和生物活性研究的研究为发现提供了无数机会。例如，新型次生代谢产物的分离可激发化学合成策略的进展，以实现其实用的生物学评估准备。在此过程中，化学合成还可提供天然产物的明确结构特征。尽管天然产物的分离，化学合成和生物活性研究是互利的，但它们通常是独立进行的。在这里，我们证明了作为血小板活化因子受体拮抗剂的Phoactactins，二萜类真菌代谢产物的合作研究的益处。我们分离出新的phoactactins刺激了生物启发的统一方法的发展，该方法可实现六个同类物的总合成。我们还证明了体外抑制多种伽马射线素在伽玛射线治疗后肿瘤细胞再增殖速率方面的有益作用。
• C–C Bond Cleavage Approach to Complex Terpenoids: Development of a Unified Total Synthesis of the Phomactins
  作者：Paul R. Leger、Yusuke Kuroda、Stanley Chang、Justin Jurczyk、Richmond Sarpong

  DOI：10.1021/jacs.0c07316

  日期：2020.9.9

  from carvone. In this full account, the challenges, solutions, and intricacies of Rh(I)-catalyzed cyclobutanol C-C cleavage in a complex molecule setting is described. In addition, details of the evo-lution of strategies that ultimately led to the total synthesis of phomactins A, K, P, R, and T, as well as the synthesis and structural reassignment of Sch 49027, are detailed.

  容易获得的碳环支架中碳-碳（CC）单键的重排可以产生独特取代的碳环，否则很难构建这种碳环。这是复杂分子合成的一种强大但通常不直观的方法。与更传统的周环和基于碳阳离子的重排相比，过渡金属介导的 CC 键裂解有可能通过提供正交选择性来扩大此类骨架重塑的范围。为了突出这一新兴技术，通过从香芹酮中获得的羟基化蒎烯衍生物的选择性CC键断裂，开发了一种统一的、不对称的、全合成的Phomactin萜类化合物。在这篇完整的叙述中，描述了复杂分子环境中 Rh(I) 催化的环丁醇 CC 裂解的挑战、解决方案和复杂性。此外，还详细介绍了最终导致 phomactins A、K、P、R 和 T 全合成以及 Sch 49027 的合成和结构重新分配的策略演变的细节。