乙醛酸甲酯 | 922-68-9

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 乙醛酸甲酯
• 中文别名: 2-甲氧基苯氧乙胺盐酸
• 英文名称: Methyl glyoxylate
• 英文别名: oxoacetic acid methyl ester；methyl 2-oxoacetate
• CAS: 922-68-9
• 化学式: C₃H₄O₃
• 分子量: 88.063
• InChiKey: KFKXSMSQHIOMSO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  40-42°C
• 沸点：
  102.98°C (rough estimate)
• 密度：
  1.2076 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 海关编码：
  2918300090
• 危险类别码：
  R36/37/38

制备方法与用途

概述

乙醛酸甲酯是一种无色透明的液体化学物质，适用于有机化工领域，并可用于制备医药中间体。

应用 在涂料方面的应用

在涂料方面，乙醛酸甲酯可以用于制备铝合金门窗防晒涂料。CN201711278328.X提供了一种铝合金门窗防晒涂料的方案：

一种铝合金门窗防晒涂料，按照重量份数由以下原料组成：

• 异佛尔酮二异氰酸酯 60~100份
• 丙烯酸酯共聚树脂 10~30份
• 乙醛酸甲酯 20~40份
• 羧甲基纤维素钠 10~20份
• 石棉粉 2~5份
• 季戊四醇 5~10份
• 氢氧化铝 3~8份
• 聚氨基甲酸酯 0.5~1.5份

该涂料能够有效保护铝合金门窗，防晒性能优良。

合成方法

乙醛酸甲酯的合成步骤如下：

将二甲氧基乙酸甲酯（24.8克，185.0毫摩尔）、乙醛酸一水合物（13.8克，187.0毫摩尔）和对甲苯磺酸（0.11克，0.6毫摩尔）在80℃下加热18小时。冷却至0℃后，分批加入五氧化二磷（18.2克，128.0毫摩尔，小心放热），然后将混合物在80℃加热4小时。将混合物储存在冰箱中，并在需要时蒸馏，得到无色油状的乙醛酸甲酯，沸点为42-43℃/23 mm Hg（[283]45-50℃/29 mm Hg）。


反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙醛酸甲酯 生成 (4-methoxyphenyl-benzylidene)-carbamic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  3-(Heteroaryl acetamido)-2-oxo-azetidine-1-sulfonic acids derivatives as antibacterial agents

  摘要：

  本发明涉及式(I)的新型Syn异构体和3-(杂环基乙酰胺基)-2-氧代-氮杂环丙氧基-1-磺酸的光学异构体的立体异构体，以及其在治疗由革兰氏阴性病原细菌引起的感染中的用途。

  公开号：

  US20040019203A1
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸甲酯（MA） 在 cis-[Ru(2,9-Me₂phen)₂(OH₂)₂](PF₆)₂ 、 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 乙醛酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  [顺式-Ru（II）（dmp）2（H2O）2] 2+（dmp = 2,9-二甲基菲咯啉）催化的过氧化氢对烯丙基醇的区域选择性烯烃碳-碳键裂解和对烯丙基醇的化学选择性醇氧化。

  摘要：

  [反应：见正文] [顺式-Ru（II）（dmp）2（H2O）2] 2+（dmp = 2,9-二甲基菲咯啉）被发现是使用过氧化氢作为氧化剂的选择性氧化催化剂。因此，作为直接臭氧分解的替代方法，伯碳烯通过直接碳-碳键的裂解被非常有效地氧化为相应的醛。仲烯烃的反应性要低得多，从而导致在末端位置对底物进行区域选择性氧化，例如4-乙烯基环己烯和7-甲基-1,6-辛二烯。伯烯丙基醇被化学选择性氧化为相应的烯丙基醛，例如香叶醇为柠檬醛。

  DOI：

  10.1021/ol052025e
• 作为试剂：
  描述：

  氟西汀 在 乙醛酸甲酯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 氯仿 、 正丁醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 N-甲基-3-(4-三氟甲基苯氧基)-3-(苯基)丙胺
  参考文献：
  名称：

  手性拆分制备单一构型氟西汀的方法

  摘要：

  本发明公开了一种手性拆分制备单一构型氟西汀的方法，属于药物化学技术领域。该方法用手性扁桃酸及其类似物作为拆分剂，小分子醛或酮类化合物作为添加物，以此来拆分外消旋氟西汀，在制备过程中实现转化——拆分一体化制备单一构型的氟西汀，制备得到的单一构型氟西汀e.e.值（对映体过量）>99%、收率>85%，制备方法简单，成本低廉，高效且可多次循环，适合工业化生产。

  公开号：

  CN105001102B

文献信息

• [EN] THIOPHENE DERIVATIVES FOR THE TREATMENT OF DISORDERS CAUSED BY IGE<br/>[FR] DÉRIVÉS DE THIOPHÈNE POUR LE TRAITEMENT DE TROUBLES PROVOQUÉS PAR IGE
  申请人：UCB BIOPHARMA SRL

  公开号：WO2019243550A1

  公开（公告）日：2019-12-26

  Thiophene derivatives of formula (I) and a pharmaceutically acceptable salt thereof are provided. These compounds have utility for the treatment or prevention of disorders caused by IgE, such as allergy, type 1 hypersensitivity or familiar sinus inflammation.

  提供了公式（I）的噻吩衍生物及其药用可接受的盐。这些化合物对于治疗或预防由IgE引起的疾病具有用途，如过敏、1型超敏反应或家族性鼻窦炎。
• Remote stereocontrol in reactions between 4- and 5-alkoxyalk-2-enylstannanes and 1-alkoxycarbonylimines and analogues: stereoselective approaches to novel α-amino acids
  作者：David J. Hallett、Nongluk Tanikkul、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c2ob25097g

  日期：——

  although a small amount of matching and mis-matching was observed. The allyltin trichloride 77 prepared from (4S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)pent-2-enyl(tributyl)stannane 52 reacts with 1-alkoxycarbonylimines with the opposite 1,5-stereoselectivity to give the (4E)-2,6-syn-diastereoisomers 79. Matching and mismatching was more pronounced for tin(IV) chloride mediated reactions of (4R)-5-benzyloxy-4-me

  由（4 S）-4-苄氧基戊-2-烯基（三丁基）锡烷1生成的三氯化烯丙基锡45与由乙醛酸酯制备的亚胺的反应进行的1,5-立体控制水平有利于（4 E）-2， 6-抗-2-（烷基氨基）-6-苄氧基庚-4-烯酸酯49。尽管观察到少量的匹配和错配，但受锡烷的手性控制的立体选择性在亚胺的任何固有立体化学偏见上均占优势。由（4S）-4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）戊-2-烯基（三丁基）锡烷52制得的三氯化烯丙基锡77与具有相反的1,5-立体选择性的1-烷氧基羰基亚胺反应，得到（4 E）-2,6-顺-非对映异构体79。匹配和不匹配的原因更为明显氯化锡（IV）介导的（4 R）-5-苄氧基-4-甲基戊-2-烯基（三丁基）锡烷80与手性1-烷氧基羰基亚胺的反应，但有利于（4 E）-2,6- syn -2-烷基-的立体选择性和与非手性亚胺和类似物的反应中观察到芳基硫基-氨基-7-苄氧基-6-甲基庚-4-烯酸酯177
• Kras-G12C抑制剂杂环化合物
  申请人：首药控股（北京）有限公司

  公开号：CN113004269A

  公开（公告）日：2021-06-22

  本申请涉及一类式I所示Kras‑G12C抑制剂杂环化合物，及其制备方法和该类化合物在肿瘤疾病，如肺癌、结直肠癌和胰腺癌等中的预防和治疗用途。在制备过程中，通过SN2反应、上保护、偶联反应、脱保户、缩合反应等一系列反应，得到通式化合物I。
• Bioinspired Intramolecular Diels-Alder Reaction: A Rapid Access to the Highly-Strained Cyclopropane-Fused Polycyclic Skeleton
  作者：Shifa Zhu、Zhengjiang Guo、Zhipeng Huang、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/chem.201304839

  日期：2014.2.24

  bioinsipred gold‐catalyzed tandem Diels–Alder/Diels–Alder reaction of an enynal and a 1,3‐diene, forming the highly‐strained benzotricyclo[3.2.1.02,7]octane skeleton, was reported. In contrast, a Diels–Alder/Friedel–Crafts tandem reaction occurred instead when silver salts were used as the catalyst. Although both reactions experienced the similar Diels–Alder reaction of a pyrylium intermediate with a

  据报道，生物吸附的金催化的烯类和1,3-二烯的串联Diels-Alder / Diels-Alder反应形成了高应变的苯并三环[3.2.1.0 2,7 ]辛烷骨架。相反，当使用银盐作为催化剂时，发生了狄尔斯-阿尔德/弗里德尔-克拉夫特串联反应。尽管两个反应都经历了类似的吡啶鎓中间体与1,3-二烯的Diels-Alder反应，但它们具有不同的反应机理。前者进行了逐步的Diels-Alder反应，而后者则进行了协调一致的反应。
• 喹啉类化合物、其制备方法、药物组合物和用途
  申请人：瀚海新拓（杭州）生物医药有限公司

  公开号：CN111777638A

  公开（公告）日：2020-10-16

  一种如通式I所示的化合物、其药学上可接受的盐、或其代谢产物，以及其制备方法、药物组合物和用途。所示通式I所示的化合物、其药学上可接受的盐、或其代谢产物对病毒感染具有良好的治疗作用，毒副作用较小，可用于预防或治疗病毒感染。

表征谱图