二(二偶氮乙酰基)丁烷 | 1448-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 二(二偶氮乙酰基)丁烷
• 英文名称: 1,8-bis-diazooctane-2,7-dione
• 英文别名: 1,8-bis(diazo)octane-2,7-dione；1,8-bis-diazo-octane-2,7-dione；1,8-Bis-diazo-octan-2,7-dion；1.4-Bis-diazoacetyl-butan；1,4-Bis(diazoacetyl)butane；1,8-didiazooctane-2,7-dione
• CAS: 1448-16-4
• 化学式: C₈H₁₀N₄O₂
• mdl: MFCD00968203
• 分子量: 194.193
• InChiKey: VFZYDBOHAXCBKP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  69-71 °C
• 沸点：
  330.63°C (rough estimate)
• 密度：
  1.3003 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

制备方法与用途

类别：有毒物品

可燃性危险特性：

• 可燃；
• 燃烧时会产生有毒氮氧化物烟雾。

储运特性：

• 库房需保持通风、低温和干燥环境。

灭火剂：

• 干粉、泡沫、沙土、二氧化碳及雾状水。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二(二偶氮乙酰基)丁烷 在 1,4-二氧六环 作用下， 生成 辛二酸
  参考文献：
  名称：

  Fracture Site-Specific Deficits in Bone Size and Volumetric Density in Men with Spine or Hip Fractures

  摘要：

  为了研究男性骨脆弱性的结构基础，我们使用双能X射线吸收法（DXA）比较了95名脊椎骨折男性、127名髋关节骨折男性和395名健康对照的第三个腰椎和股骨颈的骨大小及体积骨密度（vBMD）。结果以绝对值和年龄特异的标准差（SD）分数（均值 ± 标准误）表示。在对照组中，椎体和股骨颈的宽度随年龄增长而增加，老年男性的椎体宽度比年轻男性高出0.46 ± 0.11 SD，股骨颈宽度高出0.91 ± 0.08 SD（均，p < 0.001）。脊椎骨折的男性椎体宽度降低（−0.45 ± 0.10 SD；p < 0.01），但股骨颈宽度没有显著降低（−0.15 ± 0.10 SD，NS）。髋关节骨折的男性股骨颈宽度（−0.45 ± 0.11 SD；p < 0.01）和椎体宽度（−0.25 ± 0.10 SD；p < 0.05）均有减少。骨体积（BV）的亏损在脊椎骨折男性的椎体区域使骨矿物质含量（BMC）的亏损加重了40%，在髋关节骨折男性的股骨颈区域则加重了9%。脊椎骨折男性的vBMD亏损在椎体区域大于髋关节骨折男性（分别为−1.37 ± 0.08 SD与−0.70 ± 0.10 SD；p < 0.01），但在股骨颈区域相似（分别为−0.93 ± 0.10 SD和−0.76 ± 0.11 SD，NS），尽管脊椎骨折的男性年龄比髋关节骨折的男性小10岁。导致男性脊椎或髋关节骨折的骨脆弱性可能源于特定骨折部位的骨大小和vBMD的亏损，这些亏损来源于生长、衰老或两者的结合。

  DOI：

  10.1359/jbmr.2001.16.1.120
• 作为产物：
  描述：

  己二酰氯 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 二(二偶氮乙酰基)丁烷
  参考文献：
  名称：

  催化、不对称跨环醛醇化：(+)-Hirsutene 的全合成

  摘要：

  我们报告了一种不对称的催化跨环醛醇化反应，它提供了可用于天然产物合成的多环产物。我们发现脯氨酸衍生物以良好的产率和高对映选择性催化 1,4-环辛二酮的跨环醛醇反应生成相应的环状 β-羟基酮。我们的反应的效用已在 (+)-hirustene 的全合成中得到证明。

  DOI：

  10.1021/ja8024164

文献信息

• Highly stereoselective formation of cis-enediones from α-diazo carbonyl compounds catalysed by [RuCl(η5-C5H5)(PPh3)2]
  作者：Walter Baratta、Alessandro Del Zotto

  DOI：10.1039/a706459d

  日期：——

  Stereoselective decomposition of the α-diazo carbonyl compounds N2CHCOR [R = Me, Prn, Pri, (CH2)10CH3] catalysed by [RuCl(η5-C5H5)(PPh3)2] (0.1 mol%) in toluene at 65 °C affords quantitatively RCOCHCHCOR carbene dimers, the cis isomers being formed in 95–97% yield; under the same experimental conditions N2CHCOEt gives diethyl maleate in a purity of greater than 99%, the highest value for a stereoselective carbene–carbene dimer formation reported to date.

  在65°C下，使用[RuCl(η5-C5H5)(PPh3)2]催化（0.1 mol%）的α-二氮羰基化合物N2CHCOR [R = Me, Prn, Pri, (CH2)10CH3]在甲苯中选择性分解，可以定量生成RCOCHCHCOR的卡宾二聚体，其中顺式异构体的产率为95–97%；在相同实验条件下，N2CHCOEt生成的二乙基马来酸酯纯度超过99%，这是迄今为止报道的立体选择性卡宾–卡宾二聚体形成的最高值。
• Generation, Observation, and Free Radical Reactivity of Aliphatic Bisketenes:  The Solution to a Long-Standing Problem
  作者：Annette D. Allen、Michael H. Fenwick、Amir Jabri、Huzaifa Rangwala、Kazem Saidi、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1021/ol016853t

  日期：2001.12.1

  Bisketenes O=C=CH(CH(2))(n)()CH=C=O (1b,c,d, n = 4, 3, 6) and (E)-O=C=CHCH=CHCH=C=O (E-13) were generated in solution by dehydrochlorination of bis(acyl chlorides) and by photochemical Wolff rearrangements and identified by their characteristic IR signals. The bisketenes react with aminoxyl radicals to give tetraaddition products for 1b and conjugate 1,6-diaddition for E-13.

  [反应：参见文本]双烯酮O = C = CH（CH（CH（2））（n）（）CH = C = O（1b，c，d，n = 4，3，6）和（E）-O = C = CHCH = CHCH = C = O（E-13）是通过溶液中双（酰氯）的脱氯化氢反应和光化学Wolff重排生成的，并通过其特征IR信号进行鉴定。双烯酮与氨氧基自由基反应，得到1b的四加成产物和E-13的共轭1，6-二加成。
• Gold-catalyzed intramolecular diazo coupling: an efficient macrocyclization towards cyclic olefins
  作者：Chenghao Zhu、Guangyang Xu、Kai Liu、Lin Qiu、Shiyong Peng、Jiangtao Sun

  DOI：10.1039/c5cc04830c

  日期：——

  A gold-catalyzed synthesis of medium to large membered cyclic olefins has been developed.

  一种利用金催化的合成中等到大环烯烃的方法已经开发出来了。
• Synthesis of some medium- and large-ring cycloalk-2-ene-1,4-diones by intramolecular coupling of αω-bis-diazoketones
  作者：Sunanta Kulkowit、M. Anthony McKervey

  DOI：10.1039/c39780001069

  日期：——

  In the presence of Cu(acac)2(Hacac = acetylacetone) some αω-bis-diazoketones couple intramolecularly with loss of nitrogen giving cycloalk-2-ene-1,4-diones; the enediones can be converted into fused ring cyclopentenones by successive treatment with sodium dithionite and sodium hydroxide.

  在Cu（acac）2（Hacac =乙酰丙酮）存在下，一些αω-双-二重氮酮在分子内与氮的损失偶合，得到环烷-2-烯-1,4-二酮；通过连二亚硫酸钠和氢氧化钠的连续处理，可将二烯酮转化为稠环环戊烯酮。
• Ried,W.; Appel,H., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1964, vol. 679, p. 56 - 77
  作者：Ried,W.、Appel,H.

  DOI：——

  日期：——