potassium trifluoro(3-phenyl-2-propenyl)borate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: potassium trifluoro(3-phenyl-2-propenyl)borate
• 英文别名: potassium trifluoro[(2E)-3-phenylprop-2-en-1-yl]boranuide；potassium;trifluoro-[(E)-3-phenylprop-2-enyl]boranuide
• 化学式: C₉H₉BF₃*K
• 分子量: 224.075
• InChiKey: CXDVEVJSEVYVNA-KQGICBIGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.55
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium trifluoro(3-phenyl-2-propenyl)borate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper diacetate 、 sodium carbonate 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 potassium;trifluoro-[(E)-3-phenylprop-2-enoyl]boranuide
  参考文献：
  名称：

  硼酸和硫代亚氨酸盐KAT转移试剂催化合成酰基三氟硼酸钾（KAT）

  摘要：

  我们报道了钯催化的硼酸与硫代亚氨酸酯KAT转移试剂的交叉偶联反应，合成了酰基三氟硼酸钾（KAT）。使用催化Pd II和Cu II将广泛使用的芳基和乙烯基硼酸与市售的亚氨基磺酸1组合添加剂能够以高收率和良好的官能团耐受性制备KAT。这种将CO正式插入有机硼酸中的方法也可以使用稍加修改的方法应用于硼酸频哪醇酯和有机三氟硼酸钾。通过利用KAT及其三氟硼酸亚胺（TIM）衍生物的独特化学结构，可以将交叉偶合伸缩到酰胺和α-氨基三氟硼酸酯的一锅法合成中。

  DOI：

  10.1002/anie.202014581
• 作为产物：
  描述：

  乙酸肉桂酯 在 molecular sieve 、 potassium hydrogen bifluoride 、 palladium pincer 、 tetrahydroxydiboron 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 16.75h， 生成 potassium trifluoro(3-phenyl-2-propenyl)borate
  参考文献：
  名称：

  钯钳复合物催化乙烯基环丙烷、乙烯基氮丙啶和乙酸烯丙酯与四羟基二硼的取代。功能化烯丙基硼酸和三氟（烯丙基）硼酸钾的有效途径

  摘要：

  钯催化的乙烯基环丙烷、乙烯基氮丙啶和乙酸烯丙酯底物的硼化可以在 SeCSe 钳形配合物催化剂 1a 存在下使用四羟基二硼试剂完成。这些反应产生烯丙基硼酸，其被转化为合成有用的三氟（烯丙基）硼酸酯或烯丙基硼酸酯。催化转化在温和和中性条件下进行，因此可以耐受许多官能团 Br、COOEt、ArSO2(NH)、OAc 和 SiRMe2。所提出的方法的选择性非常高，提供了包含反式双键的线性产品。

  DOI：

  10.1021/ja052885q

文献信息

• Visible Light-Induced Selective Generation of Radicals from Organoborates by Photoredox Catalysis
  作者：Yusuke Yasu、Takashi Koike、Munetaka Akita

  DOI：10.1002/adsc.201200588

  日期：2012.12.14

  A new strategy for the generation of carbon-centered radicals via oxidation of alkyl-, allyl-, benzyl- and arylborates by visible-light-driven single electron transfer (SET) photoredox catalysis has been established. The generated radicals smoothly react with TEMPO and electron-deficient alkenes to afford CO and CC coupling products, respectively. In this radical initiating system, cyclic organo(triol)borates

  碳中心自由基的生成的新策略经由通过可见光驱动单电子转移（SET）photoredox催化烷基- ，烯丙基- ，苄基-氧化arylborates和已经建立。产生的自由基与TEMPO和缺电子的烯烃平稳反应，分别提供CO和CC偶联产物。在该自由基引发体系中，环状有机（三醇）硼酸酯被证明是有用的自由基前体。
• Direct Boronation of Allyl Alcohols with Diboronic Acid Using Palladium Pincer-Complex Catalysis. A Remarkably Facile Allylic Displacement of the Hydroxy Group under Mild Reaction Conditions
  作者：Vilhelm J. Olsson、Sara Sebelius、Nicklas Selander、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ja060468n

  日期：2006.4.1

  to allyl boronic acids and subsequently to trifluoro(allyl)borates with tetrahydroxy diboron using palladium pincer-complex catalysis. These reactions are regio- and stereoselective proceeding with high isolated yields. Competitive boronation experiments indicate that under the applied reaction conditions the allylic displacement of a hydroxy group is faster than the displacement of an acetate leaving

  烯丙醇被转化为烯丙基硼酸，随后在钯钳复合催化下与四羟基二硼一起转化为三氟（烯丙基）硼酸酯。这些反应是区域和立体选择性的，以高分离产率进行。竞争性硼化实验表明，在应用的反应条件下，羟基的烯丙基置换比乙酸酯离去基团的置换快。假设烯丙醇的羟基被转化为二硼酸酯官能团，它可以很容易地被取代。
• Enantioselective Rhodium-Catalyzed Allylation of Cyclic Imines with Potassium Allyltrifluoroborates
  作者：Hon Lam、Hamish Hepburn、Nawasit Chotsaeng、Yunfei Luo

  DOI：10.1055/s-0033-1339499

  日期：——

  position of the boron atom. Representative examples of manipulation of the products are also described. This article presents further examples of the enantio­selective rhodium-catalyzed addition of potassium allyltrifluoro­borates to cyclic imines. A wide range of substituted allyl­-trifluoroborates are compatible with this process, and provide protected homoallylic amines with high levels of diastereo- and

  摘要 本文介绍了对映选择性铑催化的烯丙基三氟硼酸钾加成到环亚胺上的其他例子。各种各样的取代的三氟硼酸烯丙基酯与此方法兼容，并提供高水平的非对映异构和对映异构的受保护的均烯丙基胺。无论硼原子的位置如何，该反应均显示出在三氟硼酸烯丙酯的烯丙基片段的更取代末端处碳-碳键形成的强烈偏好。还描述了操纵产品的代表性例子。 本文介绍了对映选择性铑催化的烯丙基三氟硼酸钾加成到环亚胺上的其他例子。各种各样的取代的三氟硼酸烯丙基酯与此方法兼容，并提供高水平的非对映异构和对映异构的受保护的均烯丙基胺。无论硼原子的位置如何，该反应均显示出在三氟硼酸烯丙酯的烯丙基片段的更取代末端处碳-碳键形成的强烈偏好。还描述了操纵产品的代表性例子。
• Rh-Catalyzed Enantioselective Allylation of <i>N</i>-Tosyl- and <i>N</i>-Nosylaldimines: Total Synthesis of (−)-Crispine A
  作者：Pei-Fen Chiang、Wei-Sian Li、Jia-Hong Jian、Ting-Shen Kuo、Ping-Yu Wu、Hsyueh-Liang Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03523

  日期：2018.1.5

  The unprecedented development of asymmetric Rh-catalyzed 1,2-allylation of N-Ts- and N-Ns-aldimines is achieved. This protocol utilizes potassium allyltrifluoroborates and various aldimines to generate enantioenriched homoallylic amines in the presence of 3.0 mol % of Rh(I)/L1b catalyst with up to 90% yield, 98% ee (R = H), and 10:1 diastereoselectivity (R = Me or Ph), yielding the same major diastereomer

  实现了N -Ts-和N -Ns-醛亚胺的不对称Rh催化的1,2-烯丙基化的空前发展。该方案利用烯丙基三氟硼酸钾和各种醛亚胺在3.0 mol％Rh（I）/ L1b催化剂存在下产生对映体富集的均烯丙基胺，产率高达90％，ee（R = H）和非对映选择性为10：1（ R = Me或Ph），使用（E）-和（Z）-巴豆基三氟硼酸钾时，会产生相同的主要非对映异构体。在（-）-crispine A的全合成中也说明了其合成效用。
• Performance of SCS Palladium Pincer Complexes in Borylation of Allylic Alcohols. Control of the Regioselectivity in the One-Pot Borylation−Allylation Process
  作者：Nicklas Selander、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/jo9008673

  日期：2009.8.7

  One-pot borylation-allylation reactions of aldehydes and allylic alcohols were performed under various reaction conditions. The borylation of allylic alcohols was performed using a very efficient SCS palladium pincer-complex catalyst. The regioselectivity of the allylation depends on the applied solvent. The reaction in CHCl3 gave the linear allylic product; however, when MeOH was added to the reaction mixture, the branched allylic product was formed.