(η5-cyclopentadienyl)Mo(carbonyl)3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (η5-cyclopentadienyl)Mo(carbonyl)3
• 英文别名: CpMo(CO)3；(η5-C5H5)Mo(CO)3；[(CO)3CpMo]；[Mo(CO)3Cp]；[Mo(CO)3(η5-cyclopentadienyl)]；[(cyclopentadienyl)Mo(carbonyl)3]；Carbon monoxide; cyclopentane; molybdenum
• 化学式: C₈H₅MoO₃
• 分子量: 245.066
• InChiKey: KZYVLELUGWIVLM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.91
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-cyclopentadienyl)Mo(carbonyl)3 以 乙腈 为溶剂， 生成 cyclopentadienylmolybdenum tricarbonyl dimer
  参考文献：
  名称：

  17 电子有机金属钨和钼自由基的反应性：激光闪光光解研究

  摘要：

  [CpW(CO)[sub 3]][sub 2] 或 [CpMo(CO)[sub 3]][sub 2] 的可见 (460--490 nm) 激光闪光光解诱导金属-金属键与形成 17 个电子自由基，CpM(CO)[sub 3]。自由基二聚导致母体二聚体的定量恢复，随后二聚体吸光度的时间分辨增加。反应遵循清晰的二级动力学，-d[CpM(CO)[sub 3]]/dt = 2k[sub c][CpM(CO)[sub 3]][sup 2]；k[sub c](W) = 6.2 [times] 10[sup 9] 和 k[sub c](Mo) = 3.9 [times] 10[sup 9] L mol[sup [minus]1] s[sup [负]1] 在 CH[sub 3]CN 中，温度为 23°C。CpM(CO)[sub 3] 自由基通过原子转移机制与有机和无机卤化物和拟卤化物反应。在大量过量的含卤化

  DOI：

  10.1021/ja00058a025
• 作为产物：
  描述：

  {(cyclopentadienyl)(tricarbonyl)(molybdenum)Et} 生成 (η5-cyclopentadienyl)Mo(carbonyl)3
  参考文献：
  名称：

  MAHMOUD, KHALIL, A.;REST, A. J.;ALT, H. G.;EICHNER, M. E.;JANSEN, B. M., J. CHEM. SOC. DALTON TRANS., 1984, N 2, 175-186

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Absolute Rate Expressions for Hydrogen Atom Abstraction from Molybdenum Hydrides by Carbon-Centered Radicals
  作者：James A. Franz、John C. Linehan、Jerome C. Birnbaum、Kenneth W. Hicks、M. S. Alnajjar

  DOI：10.1021/ja991412e

  日期：1999.10.1

  expressions for hydrogen atom abstraction by primary, secondary, and tertiary alkyl radicals in dodecane and benzyl radical in benzene from the molybdenum hydride Cp*Mo(CO)3H and for reactions of a primary alkyl radical with CpMo(CO)3H in dodecane are reported (Cp* = η5-pentamethylcyclopentadienyl, Cp = η5-cyclopentadienyl). Rate expressions for reaction of primary, secondary, and tertiary radical clocks with

  十二烷中的伯、仲和叔烷基和苯中的苄基从氢化钼 Cp*Mo(CO)3H 和伯烷基与 CpMo(CO) 的反应中提取氢原子的一系列新基速率表达式报告了十二烷中的 )3H (Cp* = η5-五甲基环戊二烯基，Cp = η5-环戊二烯基)。一级、二级和三级自由基钟与 Cp*Mo(CO)3H 的反应速率表达式如下：对于 hex-5-enyl，log(k/M-1 s-1) = (9.27 ± 0.13) − (1.36±0.22)/θ，θ=2.303RT kcal/mol；对于hept-6-en-2-yl，log(k/M-1 s-1) = (9.12 ± 0.42) − (1.91 ± 0.74)/θ；对于 2-methylhept-6-en-2-yl，log(k/M-1 s-1) = (9.36 ± 0.18) − (3.19 ± 0.30)/θ（误差为 2σ）。由 hex-5-enyl 从 CpMo(CO)3H
• Carborane Stabilized “19-Electron” Molybdenum Metalloradical
  作者：Kuldeep Jaiswal、Naveen Malik、Boris Tumanskii、Gabriel Ménard、Roman Dobrovetsky

  DOI：10.1021/jacs.1c03568

  日期：2021.7.7

  complexes are among the most investigated ones. While some examples of persistent 17-e Mo-centered radicals have been reported, in contrast, 19-e Mo-centered radicals are illusive species and as such could rarely be detected. In this work, the photodissociation of the [Cp(CO)3Mo]2 dimer (1) in the presence of phosphines was revisited. As a result, the first persistent, formally 19-e Mo radical with significant

  顺磁性金属配合物由于参与了许多重要的化学反应而受到广泛关注。在大多数情况下，这些配合物以 17-e 金属自由基为主，这些金属自由基与高反应性顺磁性 19-e 物质结合激活。钼顺磁性配合物是研究最多的配合物之一。虽然已经报道了一些以 17-e Mo 为中心的持久性自由基的例子，但相比之下，以 19-e Mo 为中心的自由基是虚幻的物种，因此很少被检测到。在这项工作中，重新审视了 [Cp(CO) 3 Mo] 2二聚体 ( 1 ) 在膦存在下的光解。结果，第一个持久的、形式上的 19-e Mo 自由基在 Mo 中心 (22%) 上具有显着的电子密度，Cp(CO)3 Mo • PPh 2 ( o -C 2 B 10 H 11 ) ( 5b ) 是通过EPR 光谱和MS 生成和表征的，并通过DFT 计算进行研究。由于磷中心的邻碳硼烷基取代基的独特吸电子作用，可能实现了5b的稳定化。
• Infrared spectroscopic evidence for carbon monoxide dissociation and radical pathways in the photochemical reactions on (η-cyclopentadienyl)(methyl)tricarbonyl-molydenum
  作者：Ramli B. Hitam、Richard H. Hooker、Khalil M. Mahmoud、Ramaier Narayanaswamy、Anthony J. Rest

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)89028-2

  日期：1981.12

  Infrared spectroscopy of organometallic complexes in polymers films at 12–293 K has been used to investigate reactive species; in the photoreactions of (η5-C5H5)Mo(CO)3(CH3) both CO dissociation and MoCH3 bond homolysisreactions were observed.

  聚合物薄膜中有机金属配合物的红外光谱在12–293 K范围内已用于研究反应性物种。在（η的光反应5 -C 5 H ^ 5）的Mo（CO）3（CH 3）CO二者解离和MoCH3键homolysisreactions观察。
• TR-FTIR absorption spectroscopy of transition metal carbonyl radicals generated by photodissociation of metal–metal bonds, by halogen abstraction or by radical ligand substitution
  作者：Thiam Seong Chong、Peng Li、Weng Kee Leong、Wai Yip Fan

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.06.015

  日期：2005.9

  (TR-FTIR) absorption spectra of transition metal carbonyl radicals in hexane are reported here. For the first method, CpM(CO)2L and Cp*M(CO)2L (M = Mo, W; L = CO, PR3) radicals have been generated by photodissociation of the corresponding metal–metal bonded dimers. Radicals of formula M(CO)4L (M = Mn, Re; L = CO, PR3, AsPh3, SbPh3) and CpM(CO)n (M = Fe, Mo; n = 2, 3) have been produced via the second method

  本文报道了三种获得时间分辨的己烷中过渡金属羰基自由基的傅里叶变换红外（TR-FTIR）吸收光谱的方法。对于第一种方法，CpM（CO）2 L和Cp * M（CO）2 L（M = Mo，W; L = CO，PR 3）自由基是通过相应的金属-金属键合二聚体的光解而生成的。式M（CO）4 L（M = Mn，Re; L = CO，PR 3，AsPh 3，SbPh 3）和CpM（CO）n（M = Fe，Mo; n  = 2，3）的基通过第二种方法生产，该方法是使用CpMo（CO）3卤素过渡金属羰基卤化物激进的。对于第三种方法，已经开发了快速自由基配体取代动力学，可以在存在游离膦的情况下从CpMo（CO）3生成CpMo（CO）2 PR 3自由基。还讨论了有关TR-FTIR光谱检测自由基的三种方法的评估。
• Infrared matrix isolation evidence for the formation of (η5-cyclopentadienyl)tricarbonyl-molybdenum and -tungsten radicals in carbon monoxide matrices at 12 K
  作者：Khalil A. Mahmoud、Antony J. Rest、Helmut G. Alt

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80205-8

  日期：1983.4

  including 13CO labelling and energy-factored force-field fitting is presented for the first time to show that the radicals (η5-C5H5)-M(CO)3• (M = MO, W) and HCO are produced on photolysis of (η5-C5H5)M(CO)3H complexes in CO matrices at 12 K.

  包括红外分光证据13 CO标签和能量因式分解力场配件呈现首次表明，基团（η 5 -C 5 H ^ 5）-M（CO）3 •（M = MO，W）和HCO是在（η的光解产生5 -C 5 H ^ 5）M（CO）3种在CO矩阵H复合物在12 K.