N-hydroxy-4,5-dimethylthiazole-2(3H)-thione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: N-hydroxy-4,5-dimethylthiazole-2(3H)-thione
• 英文别名: 3-Hydroxy-4,5-dimethyl-1,3-thiazole-2-thione
• 化学式: C₅H₇NOS₂
• 分子量: 161.249
• InChiKey: LTHVYQSOCBIORM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  80.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对甲苯磺酸甲酯 、 N-hydroxy-4,5-dimethylthiazole-2(3H)-thione 在 四丁基氢氧化铵 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以68%的产率得到N-(methoxy)-4,5-dimethylthiazole-2(3H)-thione
  参考文献：
  名称：

  4- 和 4,5-取代的 N-Methoxythiazole-2(3H)-thiones - 制备、UV/Vis 光谱，以及使用时间相关密度泛函理论计算与 N-Methoxypyridine-2(1H)-thioone 相比的电子跃迁分配

  摘要：

  实验观察到 N-甲氧基-4-甲基噻唑-2(3H)-硫酮、N-甲氧基-5-(对甲氧基苯基)-4-甲基噻唑-2(3H)-硫酮、N-甲氧基吡啶的紫外/可见光谱吸收-2(1H)-硫酮及其选定的 N-羟基衍生物已被指定为 ππ* 型跃迁作为主要特征，使用 ab initio 计算的结果 [时间相关密度泛函理论 (TD)RI-BLYP/TZVPP ]。理论进一步预测，一侧的 N-甲氧基噻唑-2(3H)-硫酮和另一侧的 N-甲基-氧吡啶-2(1H)-硫酮中的电子激发在贡献跃迁的特征和统计权重方面存在显着差异。这些效应主要源于环内硫原子对噻唑-2(3H)-硫酮中轨道能量和形状的贡献，并且可能会被取代基（例如位于 5 位的对甲氧基苯基）增强。 由于计算得出的噻唑硫酮和吡啶硫酮之间的大部分光谱差异是指低强度激发，因此本研究的发现与两个重要的实验事实相关: (i) 除了 UV/Vis 吸收的精确光谱位置的微小变化外，N-羟基-或

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400674
• 作为产物：
  描述：

  3-(ethoxythiocarbonylsulfanyl)-2-butanone oxime 在 氢氧化钾 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以88%的产率得到N-hydroxy-4,5-dimethylthiazole-2(3H)-thione
  参考文献：
  名称：

  在光化学诱导和微波引发的反应中自旋捕获5-甲基和5-芳基-3-烷氧基-4-甲基噻唑-2（3 H）-硫酮生成的烷氧基

  摘要：

  甲氧基和异丙氧基的基团从生成的ñ -烷氧基-4,5-二甲基噻唑-2（3 H ^）-thiones（λ最大~320纳米）和5-芳基衍生物（芳= p -XC 6 ħ 4 ; X =的MeO， H，AcNH，Cl）的（λ最大~335纳米）在光化学和微波诱导的反应。烷氧基被二甲基吡咯烷N-氧化物捕获并通过EPR表征为自旋加合物。枯基氧基以类似的方式从N-枯基氧基-5-（4-甲氧基苯基）-4-甲基噻唑-2（3 H）-硫酮中释放出来。N的最低能量跃迁发现了值得注意的红移- （羟基）茚并[2,1- d ]噻唑-2（3 H ^） -硫酮（λ最大= 376纳米），如果相比的UV-vis吸收ñ -羟基-4-甲基-5- phenylthiazole- 2（3 ħ） -硫酮（λ最大= 338纳米）。全面描述了烷氧基自由基前体的合成和进行N，O均解的程序。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.09.006

文献信息

• Efficiency of alkoxyl radical product formation from 5-substituted 3-alkoxy-4-methylthiazole-2(3H)-thiones
  作者：Jens Hartung、Christine Schur、Irina Kempter、Thomas Gottwald

  DOI：10.1016/j.tet.2009.11.113

  日期：2010.2

  In a comparative study, reactions between 5-(p-methoxyphenyl)-substituted 3-alkoxy-4-methylthiazole-2(3H)-thiones and appropriate mediators (BrCCl3, Bu3SnH) provided higher yields of alkoxyl radical products (δ-bromohydrins, cyclic ethers, carbonyl compounds) than respective transformations of 5-phenyl- and 5-methyl-substituted derivatives. The unusual selectivity of applied thiohydroxamates to furnish

  在一项比较研究中，由5-（对甲氧基苯基）取代的3-烷氧基-4-甲基噻唑-2（3 H）-硫酮与适当的介体（BrCCl 3，Bu 3 SnH ）之间的反应提供了更高产率的烷氧基自由基产物（ δ-溴代醇，环醚，羰基化合物）分别取代了5-苯基和5-甲基取代的衍生物。即使使用软碳亲电试剂处理，硫代异羟肟酸酯提供O-烷基化产物的选择性也很差，而且3-烷氧基-5-（对甲氧基苯基）-4-甲基噻唑-2（3 H）的显着倾向硫酮结晶，以值得注意的方式促进了新的烷氧基自由基前体家族的制备和纯化。
• Spin trapping of alkoxyl radicals generated from 5-methyl and 5-aryl-3-alkoxy-4-methylthiazole-2(3H)-thiones in photochemically induced and microwave-initiated reactions
  作者：Andreas Groß、Nina Schneiders、Kristina Daniel、Thomas Gottwald、Jens Hartung

  DOI：10.1016/j.tet.2008.09.006

  日期：2008.11

  Methoxyl and isopropoxyl radicals were generated from N-alkoxy-4,5-dimethylthiazole-2(3H)-thiones (λmax∼320 nm) and 5-aryl derivatives (aryl=p-XC6H4; X=MeO, H, AcNH, Cl) (λmax∼335 nm) in photochemically and microwave-induced reactions. Alkoxyl radicals were trapped with dimethylpyrrolidine N-oxide and characterized as spin adducts via EPR. Cumyloxyl radicals were liberated in a similar manner from

  甲氧基和异丙氧基的基团从生成的ñ -烷氧基-4,5-二甲基噻唑-2（3 H ^）-thiones（λ最大~320纳米）和5-芳基衍生物（芳= p -XC 6 ħ 4 ; X =的MeO， H，AcNH，Cl）的（λ最大~335纳米）在光化学和微波诱导的反应。烷氧基被二甲基吡咯烷N-氧化物捕获并通过EPR表征为自旋加合物。枯基氧基以类似的方式从N-枯基氧基-5-（4-甲氧基苯基）-4-甲基噻唑-2（3 H）-硫酮中释放出来。N的最低能量跃迁发现了值得注意的红移- （羟基）茚并[2,1- d ]噻唑-2（3 H ^） -硫酮（λ最大= 376纳米），如果相比的UV-vis吸收ñ -羟基-4-甲基-5- phenylthiazole- 2（3 ħ） -硫酮（λ最大= 338纳米）。全面描述了烷氧基自由基前体的合成和进行N，O均解的程序。
• 4- and 4,5-SubstitutedN-Methoxythiazole-2(3H)-thiones - Preparation,UV/Vis Spectra, and Assignment of Electronic Transitions in Comparison toN-Methoxypyridine-2(1H)-thione Using Time-Dependent Density Functional Theory Calculations
  作者：Jens Hartung、Kristina ?pehar、Ingrid Svoboda、Hartmut Fuess、Mario Arnone、Bernd Engels

  DOI：10.1002/ejoc.200400674

  日期：2005.3

  absorptions in UV/Vis spectra of N-methoxy-4-methylthiazole-2(3H)-thione, N-methoxy-5-(p-methoxyphenyl)-4-methylthiazole-2(3H)-thione, N-methoxypyridine-2(1H)-thione, and selected N-hydroxy derivatives thereof have been assigned to ππ*-type transitions as dominating character, using the results from ab initio calculations [time-dependent density functional theory (TD)RI-BLYP/TZVPP]. Theory further predicts

  实验观察到 N-甲氧基-4-甲基噻唑-2(3H)-硫酮、N-甲氧基-5-(对甲氧基苯基)-4-甲基噻唑-2(3H)-硫酮、N-甲氧基吡啶的紫外/可见光谱吸收-2(1H)-硫酮及其选定的 N-羟基衍生物已被指定为 ππ* 型跃迁作为主要特征，使用 ab initio 计算的结果 [时间相关密度泛函理论 (TD)RI-BLYP/TZVPP ]。理论进一步预测，一侧的 N-甲氧基噻唑-2(3H)-硫酮和另一侧的 N-甲基-氧吡啶-2(1H)-硫酮中的电子激发在贡献跃迁的特征和统计权重方面存在显着差异。这些效应主要源于环内硫原子对噻唑-2(3H)-硫酮中轨道能量和形状的贡献，并且可能会被取代基（例如位于 5 位的对甲氧基苯基）增强。 由于计算得出的噻唑硫酮和吡啶硫酮之间的大部分光谱差异是指低强度激发，因此本研究的发现与两个重要的实验事实相关: (i) 除了 UV/Vis 吸收的精确光谱位置的微小变化外，N-羟基-或