methyl (2R,3E)-2-(dimethyl(phenyl)silyl)pent-3-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2R,3E)-2-(dimethyl(phenyl)silyl)pent-3-enoate
• 英文别名: (R,E)-methyl 2-(dimethyl(phenyl)silyl)pent-3-enoate；methyl (E,2R)-2-[dimethyl(phenyl)silyl]pent-3-enoate
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂Si
• 分子量: 248.397
• InChiKey: NPJWUVKRDHXVDR-OMDQHUAHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.72
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R,3E)-2-(dimethyl(phenyl)silyl)pent-3-enoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 55.33h， 生成 methyl-((4S,5R,2E)-4-methyl-5-(1-((methylperoxy)methyl)-3-tosylureido)-5-phenylpent-2-en-1-yl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  从手性硅烷加成到原位生成的N-酰基亚胺离子中的双功能均烯丙基氨基甲酸酯

  摘要：

  利用新型手性硅烷，通过路易斯酸促进的不对称氨基丙烯酰化反应，分别生成了带有α，β-不饱和酯或烯丙基碳酸酯的均烯丙基氨基甲酸酯。这些双功能结构单元可以进一步进行迈克尔加成或环化，以选择性地形成功能化的内酰胺，氮杂环丁烷和四氢嘧啶酮。

  DOI：

  10.1021/ol301428y
• 作为产物：
  描述：

  二甲基苯基硅烷 、 methyl (E)-2-diazopent-3-enoate 在 Rh₂[(N-(4-dodecylphenyl)sulfonyl)-(S)-prolinate]4 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 以68%的产率得到methyl (2R,3E)-2-(dimethyl(phenyl)silyl)pent-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  Vinylogous Aldol Products from Chiral Crotylsilanes Obtained by Enantioselective Rh(II) and Cu(I) Carbenoid Si−H Insertion

  摘要：

  Enantioenriched homoallylic ethers containing a alpha,beta-unsaturated ester (syn-vinylogous aldol products) were directly accessed by Lewis acid catalyzed crotylation utilizing chiral silane 2. The reagents were prepared by enantioselective Si-H Insertion to an alpha-diazovinylacetates using Davies' Rh-2(DOSP)(4) catalyst or chiral Cu(I) Schiff base complex.

  DOI：

  10.1021/ol100604m

文献信息

• Rhodium(II) (S)-N-(arylsulfonyl)prolinate catalyzed asymmetric insertions of vinyl- and phenylcarbenoids into the SiH bond
  作者：Huw M.L. Davies、Tore Hansen、James Rutberg、Paul R. Bruzinski

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00205-0

  日期：1997.3

  Allylsilanes or benzylsilanes of high enantiomeric purity (77–95% ee) are formed from the rhodium(II) (S)-N-[p-(dodecylphenyl)sulfonyl]prolinate (1) catalyzed decomposition of vinyldiazomethanes or phenyldiazomethanes in the presence of dimethylphenylsilane (3).

  烯丙基硅烷或高对映体纯度（77-95％ee）的的benzylsilanes从铑（II）（S）-N-形成[对- （十二烷基苯基）磺酰基]脯氨酸（1）在存在或vinyldiazomethanes的phenyldiazomethanes催化分解二甲基苯基硅烷（3）。
• Total Synthesis of (−)-Virginiamycin M₂: Application of Crotylsilanes Accessed by Enantioselective Rh(II) or Cu(I) Promoted Carbenoid Si–H Insertion
  作者：Jie Wu、James S. Panek

  DOI：10.1021/jo202119p

  日期：2011.12.16

  A stereoselective synthesis of the antibiotic (−)-virginiamycin M2 is detailed. A convergent strategy was utilized that proceeded in 10 steps (longest linear sequence) from enantioenriched silane (S)-15. This reagent, which was prepared via a Rh(II)- or Cu(I)-catalyzed carbenoid Si–H insertion, was used to introduce the desired olefin geometry and stereocenters of the C1–C5 propionate subunit. A modified

  详细介绍了抗生素（-）-维吉尼亚霉素M 2的立体选择性合成。从10个步骤（最长的线性顺序）中使用了对映体富集硅烷（S）-15的收敛策略。该试剂是通过Rh（II）或Cu（I）催化的类胡萝卜素Si-H插入制备的，用于引入所需的烯烃几何形状和C1-C5丙酸酯亚基的立体中心。改良的Negishi交叉偶联或有效的醇盐定向的钛介导的炔烃-炔烃还原偶联策略用于组装三取代的（E，E）-二烯。未充分利用的后期SmI 2介导的大环化被用于构建天然产物的23元大环支架。
• Bifunctional Homoallylic Carbamates from Chiral Silane Additions to in Situ Generated <i>N</i>-Acyl Iminium Ions
  作者：Jie Wu、Kai-Cheng Zhu、Ping-Wei Yuan、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol301428y

  日期：2012.7.20

  Homoallylic carbamates bearing an α,β-unsaturated ester or an allylic carbonate were generated respectively utilizing novel chiral silanes through Lewis acid promoted asymmetric aminocrotylation. Those bifunctional building blocks could further undergo Michael addition or cyclization to selectively form functionalized lactams, azetidines, and tetrahydropyrimidinones.

  利用新型手性硅烷，通过路易斯酸促进的不对称氨基丙烯酰化反应，分别生成了带有α，β-不饱和酯或烯丙基碳酸酯的均烯丙基氨基甲酸酯。这些双功能结构单元可以进一步进行迈克尔加成或环化，以选择性地形成功能化的内酰胺，氮杂环丁烷和四氢嘧啶酮。
• Vinylogous Aldol Products from Chiral Crotylsilanes Obtained by Enantioselective Rh(II) and Cu(I) Carbenoid Si−H Insertion
  作者：Jie Wu、Yu Chen、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol100604m

  日期：2010.5.7

  Enantioenriched homoallylic ethers containing a alpha,beta-unsaturated ester (syn-vinylogous aldol products) were directly accessed by Lewis acid catalyzed crotylation utilizing chiral silane 2. The reagents were prepared by enantioselective Si-H Insertion to an alpha-diazovinylacetates using Davies' Rh-2(DOSP)(4) catalyst or chiral Cu(I) Schiff base complex.