methyl (2R,3E)-2-(dimethyl(phenyl)silyl)pent-3-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2R,3E)-2-(dimethyl(phenyl)silyl)pent-3-enoate
• 英文别名: (R,E)-methyl 2-(dimethyl(phenyl)silyl)pent-3-enoate；methyl (E,2R)-2-[dimethyl(phenyl)silyl]pent-3-enoate
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂Si
• 分子量: 248.397
• InChiKey: NPJWUVKRDHXVDR-OMDQHUAHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.72
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R,3E)-2-(dimethyl(phenyl)silyl)pent-3-enoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 55.33h， 生成 methyl-((4S,5R,2E)-4-methyl-5-(1-((methylperoxy)methyl)-3-tosylureido)-5-phenylpent-2-en-1-yl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  从手性硅烷加成到原位生成的N-酰基亚胺离子中的双功能均烯丙基氨基甲酸酯

  摘要：

  利用新型手性硅烷，通过路易斯酸促进的不对称氨基丙烯酰化反应，分别生成了带有α，β-不饱和酯或烯丙基碳酸酯的均烯丙基氨基甲酸酯。这些双功能结构单元可以进一步进行迈克尔加成或环化，以选择性地形成功能化的内酰胺，氮杂环丁烷和四氢嘧啶酮。

  DOI：

  10.1021/ol301428y
• 作为产物：
  描述：

  二甲基苯基硅烷 、 methyl (E)-2-diazopent-3-enoate 在 Rh₂[(N-(4-dodecylphenyl)sulfonyl)-(S)-prolinate]4 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 以68%的产率得到methyl (2R,3E)-2-(dimethyl(phenyl)silyl)pent-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  Vinylogous Aldol Products from Chiral Crotylsilanes Obtained by Enantioselective Rh(II) and Cu(I) Carbenoid Si−H Insertion

  摘要：

  Enantioenriched homoallylic ethers containing a alpha,beta-unsaturated ester (syn-vinylogous aldol products) were directly accessed by Lewis acid catalyzed crotylation utilizing chiral silane 2. The reagents were prepared by enantioselective Si-H Insertion to an alpha-diazovinylacetates using Davies' Rh-2(DOSP)(4) catalyst or chiral Cu(I) Schiff base complex.

  DOI：

  10.1021/ol100604m

文献信息

• Rhodium(II) (S)-N-(arylsulfonyl)prolinate catalyzed asymmetric insertions of vinyl- and phenylcarbenoids into the SiH bond
  作者：Huw M.L. Davies、Tore Hansen、James Rutberg、Paul R. Bruzinski

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00205-0

  日期：1997.3

  Allylsilanes or benzylsilanes of high enantiomeric purity (77–95% ee) are formed from the rhodium(II) (S)-N-[p-(dodecylphenyl)sulfonyl]prolinate (1) catalyzed decomposition of vinyldiazomethanes or phenyldiazomethanes in the presence of dimethylphenylsilane (3).

  烯丙基硅烷或高对映体纯度（77-95％ee）的的benzylsilanes从铑（II）（S）-N-形成[对- （十二烷基苯基）磺酰基]脯氨酸（1）在存在或vinyldiazomethanes的phenyldiazomethanes催化分解二甲基苯基硅烷（3）。
• Total Synthesis of (−)-Virginiamycin M₂: Application of Crotylsilanes Accessed by Enantioselective Rh(II) or Cu(I) Promoted Carbenoid Si–H Insertion
  作者：Jie Wu、James S. Panek

  DOI：10.1021/jo202119p

  日期：2011.12.16

  A stereoselective synthesis of the antibiotic (−)-virginiamycin M2 is detailed. A convergent strategy was utilized that proceeded in 10 steps (longest linear sequence) from enantioenriched silane (S)-15. This reagent, which was prepared via a Rh(II)- or Cu(I)-catalyzed carbenoid Si–H insertion, was used to introduce the desired olefin geometry and stereocenters of the C1–C5 propionate subunit. A modified

  详细介绍了抗生素（-）-维吉尼亚霉素M 2的立体选择性合成。从10个步骤（最长的线性顺序）中使用了对映体富集硅烷（S）-15的收敛策略。该试剂是通过Rh（II）或Cu（I）催化的类胡萝卜素Si-H插入制备的，用于引入所需的烯烃几何形状和C1-C5丙酸酯亚基的立体中心。改良的Negishi交叉偶联或有效的醇盐定向的钛介导的炔烃-炔烃还原偶联策略用于组装三取代的（E，E）-二烯。未充分利用的后期SmI 2介导的大环化被用于构建天然产物的23元大环支架。