[(7S,9S)-7-Allyl-9-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-9-methyl-8-oxo-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-7-yl]-acetic acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: [(7S,9S)-7-Allyl-9-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-9-methyl-8-oxo-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-7-yl]-acetic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 2-[(7S,9S)-9-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-9-methyl-8-oxo-7-prop-2-enyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl]acetate
• 化学式: C₂₃H₄₀O₆Si
• 分子量: 440.653
• InChiKey: LTJIEVZVGWLKIK-FCHUYYIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.64
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(7S,9S)-7-Allyl-9-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-9-methyl-8-oxo-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-7-yl]-acetic acid ethyl ester 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 jones reagent 、 cerium(III) chloride 、 Sudan Red 7B 、 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium hydride 、 臭氧 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二乙二醇二甲醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 128.73h， 生成 (+/-)-jiadifenin
  参考文献：
  名称：

  (±)-Jiadifenin 的全合成，一种非肽基神经营养调节剂

  摘要：

  我们报告了 jiadifenin (1) 的首次全合成，建立了一种生物学评估方式，并在全合成化合物 17（一种中间体）中发现了明显更有效的神经营养活性。

  DOI：

  10.1021/ja045939p
• 作为产物：
  描述：

  7-甲基-1,4-二氧杂-螺[4.5]癸烷-8-酮 在 2,6-二甲基吡啶 、 氢氧化钾 、 lithium hexamethyldisilazane 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 27.88h， 生成 [(7S,9S)-7-Allyl-9-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-9-methyl-8-oxo-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-7-yl]-acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  (±)-Jiadifenin 的全合成，一种非肽基神经营养调节剂

  摘要：

  我们报告了 jiadifenin (1) 的首次全合成，建立了一种生物学评估方式，并在全合成化合物 17（一种中间体）中发现了明显更有效的神经营养活性。

  DOI：

  10.1021/ja045939p

文献信息

• [EN] JIADIFENIN ANALOGS AND USES THEREOF<br/>[FR] ANALOGUES DE JIADIFENINE ET UTILISATIONS
  申请人：SLOAN KETTERING INST CANCER

  公开号：WO2006019673A3

  公开（公告）日：2006-11-09
• Total Synthesis of (±)-Jiadifenin, a Non-peptidyl Neurotrophic Modulator
  作者：Young Shin Cho、David A. Carcache、Yuan Tian、Yue-Ming Li、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja045939p

  日期：2004.11.1

  We report the first total synthesis of jiadifenin (1), the establishment of a modality for its biological evaluation, and the discovery of apparently more potent neurotrophic activity in fully synthetic compound 17, an intermediate en route to 1.

  我们报告了 jiadifenin (1) 的首次全合成，建立了一种生物学评估方式，并在全合成化合物 17（一种中间体）中发现了明显更有效的神经营养活性。
• Total Synthesis of (±)-Jiadifenin and Studies Directed to Understanding Its SAR:  Probing Mechanistic and Stereochemical Issues in Palladium-Mediated Allylation of Enolate-Like Structures
  作者：David A. Carcache、Young Shin Cho、Zihao Hua、Yuan Tian、Yue-Ming Li、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja056980a

  日期：2006.1.1

  carbonate, we could probe, for the first time, the stereochemical relationship between the inter- and intramolecular versions of this process. The existence of concurrent inter- and intramolecular allylation reactions was demonstrated by deuteration experiments. While in the particular case at hand, we find very little difference in stereochemical outcome as one partitions between the inter- and intramolecular

  加地芬宁的全合成已完成。该合成使我们能够建立一个 SAR 谱，这表明从指定潜在药物的角度来看，加地芬宁骨架可能不如其重排前体的骨架更理想。加地芬宁问题的关键步骤涉及构建两个与 1,3 相关的季碳。该论文描述了在这种情况下如何管理立体化学。该问题在当时由钯介导的碳酸烯丙酯转移过程引起的新烯丙基转移反应的水平上进行了相当详细的研究。通过使用外部氘代碳酸二烯丙酯，我们可以首次探索该过程的分子间和分子内形式之间的立体化学关系。氘化实验证明了同时存在的分子间和分子内烯丙基化反应。虽然在手头的特殊情况下，我们发现立体化学结果的差异很小，因为分子间和分子内途径之间的一个分区，所采用的技术适用于其他系统。