(S)-(-)-3-propylcyclohex-1-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (S)-(-)-3-propylcyclohex-1-ene
• 英文别名: (3S)-3-propylcyclohexene
• 化学式: C₉H₁₆
• 分子量: 124.226
• InChiKey: XWIMYKYUBWUJOH-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三聚丙烯 、 3-氯环己烯 在 copper(l) iodide 、 Schwartz's reagent 、 (3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-(1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 0.4h， 以89%的产率得到(S)-(-)-3-propylcyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  [EN] ASYMMETRIC SYNTHESIS OF CHIRAL COMPOUNDS
  [FR] SYNTHÈSE ASYMÉTRIQUE DE COMPOSÉS CHIRAUX

  摘要：

  本发明提供了用于在立体异构过剩中生产手性化合物的工艺，该工艺包括：（i）将包含烯烃或炔烃键的第一化合物与氢化金属试剂接触，其中第一化合物和氢化金属试剂在条件下接触，使得第一化合物被所述氢化金属试剂氢化；以及（ii）将氢化的第一化合物与包含烯丙基团的第二化合物接触，其中氢化的第一化合物和第二化合物在条件下接触，使它们经历不对称烯丙基烷基化反应，在该反应中，氢化的第一化合物的一个碳原子与所述烯丙基团的一个碳原子结合，形成具有手性中心的化合物的立体异构过剩，在所述手性中心位于所述第一化合物结合的碳原子处，其中所述不对称烯丙基烷基化反应在存在包含手性配体的金属催化剂的情况下进行。具体地，本发明提供了用于生产具有公式（IA）、（IB）、（IA'）或（IB'）的化合物的立体异构过剩的工艺。

  公开号：

  WO2015008097A1

文献信息

• Non-stabilized nucleophiles in Cu-catalysed dynamic kinetic asymmetric allylic alkylation
  作者：Hengzhi You、Emeline Rideau、Mireia Sidera、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1038/nature14089

  日期：2015.1.15

  remains a key challenge. Here we report a copper-catalysed dynamic kinetic asymmetric transformation using racemic substrates and alkyl nucleophiles. These nucleophiles have a pKa of ≥50, more than 25 orders of magnitude more basic than the nucleophiles that are typically used in such transformations. Organometallic reagents are generated in situ from alkenes by hydrometallation and give highly enantioenriched

  形成不对称碳-碳键的新反应的发展使化学家能够合成范围广泛的重要含碳分子，包括药剂、香料和聚合物。大多数获得对映异构体富集分子的策略依赖于从前手性底物生成新的立体中心或解析对映异构体的外消旋混合物。另一种策略——动态动力学不对称转化——涉及将外消旋原料转化为单一对映异构体产品，最大产率超过 50%。在钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中使用稳定的亲核试剂（pKa < 25，其中 Ka 是酸解离常数）已被证明在这些过程中非常通用。反过来，在此类反应中使用不稳定的亲核试剂是困难的，并且仍然是一个关键挑战。在这里，我们报告了使用外消旋底物和烷基亲核试剂的铜催化动态动力学不对称转化。这些亲核试剂的 pKa ≥ 50，比此类转化中通常使用的亲核试剂碱性高 25 个数量级以上。有机金属试剂是通过氢金属化从烯烃原位生成的，并在温和的反应条件下得到高度对映体富集的产物。该方法用于合成具有抗结核和麻风活性的天然产
• [EN] ASYMMETRIC SYNTHESIS OF CHIRAL COMPOUNDS<br/>[FR] SYNTHÈSE ASYMÉTRIQUE DE COMPOSÉS CHIRAUX
  申请人：ISIS INNOVATION

  公开号：WO2015008097A1

  公开（公告）日：2015-01-22

  The present invention provides processes for the production of chiral compounds in a stereoisomeric excess, the processes comprising: (i) contacting a first compound comprising an alkene or alkyne bond with a hydrometallating agent, wherein the first compound and the hydrometallating agent are contacted under conditions such that the first compound is hydrometallated by said hydrometallating agent; and (ii) contacting the hydrometallated first compound with a second compound comprising an allylic group, wherein the hydrometallated first compound and the second compound are contacted under conditions such that they undergo an asymmetric allylic alkylation reaction in which a carbon atom of the hydrometallated first compound binds to a carbon atom of said allylic group, forming a stereoisomeric excess of a compound having a chiral centre in an allylic position, said chiral centre being located at the carbon atom bound by said first compound, wherein said asymmetric allylic alkylation reaction is performed in the presence of a metal catalyst comprising a chiral ligand. In particular, the present invention provides processes for the production of a stereoisomeric excess of a compound of the formula (IA), (IB), (IA') or (IB') as defined herein.

  本发明提供了用于在立体异构过剩中生产手性化合物的工艺，该工艺包括：（i）将包含烯烃或炔烃键的第一化合物与氢化金属试剂接触，其中第一化合物和氢化金属试剂在条件下接触，使得第一化合物被所述氢化金属试剂氢化；以及（ii）将氢化的第一化合物与包含烯丙基团的第二化合物接触，其中氢化的第一化合物和第二化合物在条件下接触，使它们经历不对称烯丙基烷基化反应，在该反应中，氢化的第一化合物的一个碳原子与所述烯丙基团的一个碳原子结合，形成具有手性中心的化合物的立体异构过剩，在所述手性中心位于所述第一化合物结合的碳原子处，其中所述不对称烯丙基烷基化反应在存在包含手性配体的金属催化剂的情况下进行。具体地，本发明提供了用于生产具有公式（IA）、（IB）、（IA'）或（IB'）的化合物的立体异构过剩的工艺。