vinylbenzalacetone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: vinylbenzalacetone
• 英文别名: 1-phenyl-1,5-hexadien-3-one；1-phenylhexa-1,5-dien-3-one
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: WNTBKRXISRLGBZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  vinylbenzalacetone 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 N-(1-phenylhexa-1,5-dien-3-ylidene)hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  肟介导的5-甲基异恶唑的简便合成及其在伐地昔布和奥沙西林合成中的应用

  摘要：

  描述了通过肟介导的未活化烯烃的钯催化的5-甲基异恶唑的有效合成。该反应以中等至良好的产率提供了多种5-甲基异恶唑。为了进一步证明该方法的实用性，报道了伐地昔布和奥沙西林的快速合成。

  DOI：

  10.1021/ol502246t
• 作为产物：
  描述：

  1-phenylhex-1,5-dien-3-ol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 vinylbenzalacetone
  参考文献：
  名称：

  一锅法氧化/烯丙基化/氧化顺序，直接从伯醇制备β，γ-不饱和酮

  摘要：

  已经开发了一种一锅法氧化/烯丙基化/氧化方法，用于将伯醇转化为β，γ-不饱和酮。该方法已经应用于多种醇，并且在某些情况下，已经进行异构化以产生相应的α，β-不饱和酮。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.03.033

文献信息

• Phosphine-catalysed (4+1) annulations of β′-acetoxy allenoate with β,γ-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Yueqi Zhang、Danfeng Wang、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1039/d1cc00368b

  日期：——

  While β,γ-unsaturated carbonyl compounds have been widely used as γC- or αC-nucleophiles, their potential αC,αC-bisnucleophilic reactivity is still underdeveloped. Herein, a phosphine-catalysed (4+1) annulation of β′-acetoxy allenoate and a β,γ-unsaturated carbonyl compound is reported, wherein β′-acetoxy allenoate is the 1,4-biselectrophilic component while the β,γ-unsaturated carbonyl compound serves

  尽管β，γ-不饱和羰基化合物已被广泛用作γC-或αC-亲核试剂，但它们潜在的αC，αC-双亲核反应活性仍未得到开发。在本文中，报道了膦催化的β'-乙酰氧基脲酸酯和β，γ-不饱和羰基化合物的（4 + 1）环化反应，其中β'-乙酰氧基脲酸酯是1,4-双亲电子组分，而β，γ-不饱和羰基化合物用作αC，αC-双亲核试剂。该方法不仅在温和的条件下提供了一种新的β，γ-不饱和羰基化合物的反应方式，而且拓宽了路易斯碱催化的乙酰氧基脲酸酯环化反应的范围。
• Vicinal Diamination of Alkenes under Rh-Catalysis
  作者：David E. Olson、Justin Y. Su、D. Allen Roberts、J. Du Bois

  DOI：10.1021/ja506532h

  日期：2014.10.1

  The synthesis of 1,2-diamines has been achieved through a single-step, tandem sequence involving Rh-catalyzed aziridination followed by NaI-promoted rearrangement to an isomeric cyclic sulfamide. Facile ring opening of these products in hot water and pyridine affords differentially protected vicinal diamines. Demonstration of the utility of this method for the syntheses of (±)-enduracididine and (

  1,2-二胺的合成是通过单步串联序列实现的，该序列涉及 Rh 催化的氮丙啶化，然后是 NaI 促进的重排为异构环状磺酰胺。这些产物在热水和吡啶中容易开环，得到不同保护的邻二胺。强调了这种方法在 (±)-enduracididine 和 (±)-allo-enduracididine 合成中的效用。
• Synthesis of Aromatic Retinoids and Curcuminoids and Evaluation of their Antiproliferative, Antiradical, and Anti-inflammatory Activities
  作者：Jacek W. Morzycki、Lucie Rárová、Jiři Grúz、Tomasz Sawczuk、Urszula Kiełczewska、Leszek Siergiejczyk、Agnieszka Wojtkielewicz

  DOI：10.1002/open.201600027

  日期：2016.8

  work, a convenient synthesis of aromatic retinoids and curcuminoids from vinyl or allyl ketones, and the corresponding alcohols, using olefin metathesis as a key reaction, was elaborated. The best yields and diastereoselectivities were obtained from allylic or homoallylic alcohols by employing the two‐step cross‐metathesis/oxidation procedure. The synthesized analogues were tested for their antiproliferative

  天然类维生素A和姜黄素类以其广泛的生物学特性而著称，例如抗氧化剂，抗炎药，抗肿瘤药等。在这项工作中，阐述了使用乙烯基复分解为关键反应，从乙烯基或烯丙基酮以及相应的醇方便地合成芳香族类维生素A和姜黄素类化合物的方法。通过采用两步交叉复分解/氧化方法，从烯丙基或均烯丙基醇中获得最佳收率和非对映选择性。测试了合成的类似物对各种来源的人类癌细胞系（白血病CEM，腺癌MCF7，宫颈癌HeLa）的抗增殖活性，以及​​体外的抗氧化和抗炎活性。所有检查的衍生物在体外均表现出强大的抗炎活性，且不影响细胞活力。它们还显示出对白血病细胞系CEM的强细胞毒性，除了18和35。被测化合物的抗氧化活性相当弱。
• Kinetic resolution of primary allylic amines via palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of malononitriles
  作者：Yong Wang、Ya-Nan Xu、Guo-Sheng Fang、Hong-Jian Kang、Yonghong Gu、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1039/c5ob00671f

  日期：——

  A range of primary allylic amines were resolved with selectivity factors of up to 491 through [Pd(allyl)Cl]2/(S)-BINAP-catalyzed and mesitylsulfonyl hydrazide-accelerated asymmetric allylic alkylation of malononitriles involving enantioselective C–N bond cleavage under aerobic conditions. Moreover, the reaction proved useful for the asymmetric synthesis of α-branched allyl-substituted malononitriles

  通过[Pd（烯丙基）Cl] 2 /（S）-BINAP催化和间苯二甲磺酰肼加速丙二腈的不对称烯丙基烷基化反应，涉及一系列对映体，选择性高达491。有氧条件。而且，该反应被证明对于不对称合成具有高对映体纯度的α-支链的烯丙基取代的丙二腈是有用的。
• Neighboring π‐Coordination in Palladium Catalyzed [4+4] Cycloaddition of γ‐Methylidene‐δ‐Valerolactones with Divinylketones
  作者：Xiaoying Wu、Wei Feng、Jiayi Zhao、Daoshan Yang、Ran Song、Wen Si、Jian Lv

  DOI：10.1002/adsc.202400234

  日期：2024.10.8

  A palladium-catalyzed [4+4] cycloaddition of aryl-substituted γ-methylidene-δ-valerolactones (GMDVs) with divinylketones (DVKs) was developed, providing an approach to access various mono-cyclic tetrahydro-2H-oxocines with diverse substituents in 41% to 95% yield with 81:19 to >20:1 dr. This reaction was facilitated by anchoring olefin (C=C), carbonyl (C=O), and arene (Ar) at the α-position of carbonyls

  开发了芳基取代的 γ-甲基-δ-戊内酯 （GMDV） 与二乙烯基酮 （DVK） 的钯催化 [4+4] 环加成反应，提供了一种获得具有不同取代基的各种单环四氢-2H-氧代辛的方法，收率为 41% 至 95%，产量为 81：19 至 >20：1 dr。通过将烯烃 （C=C）、羰基 （C=O） 和芳烃 （Ar） 锚定在羰基α位置来促进该反应。