二氯乙酰氯 | 79-36-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酰卤
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 酰卤
• 中文名称: 二氯乙酰氯
• 中文别名: 二氯代乙酰氯；氯化二氯代乙酰；2,2-二氯乙酰氯
• 英文名称: Dichloroacetyl chloride
• 英文别名: dichloroacethyl chloride；2,2-dichloroacetyl chloride
• CAS: 79-36-7
• 化学式: C₂HCl₃O
• mdl: MFCD00000840
• 分子量: 147.388
• InChiKey: FBCCMZVIWNDFMO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  <25 °C
• 沸点：
  107-108 °C (lit.)
• 密度：
  1.532 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  66 °C
• 溶解度：
  可溶于氯仿、己烷
• 物理描述：
  Dichloroacetyl chloride is a colorless liquid with a pungent odor. Flash point 151°F Boiling point 107-108°F. Vapors are irritating to the eyes and mucous membranes. Corrosive to metals and tissue.
• 颜色/状态：
  LIQUID
• 气味：
  PENETRATING ODOR
• 蒸汽密度：
  5.1 (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  Vapor pressure, kPa at 20 °C: 3.1
• 稳定性/保质期：
  本品具有较强的刺激性。实验表明，大鼠经口LD50为2.46g/kg。在生产车间应保持良好通风，并确保生产设备处于密闭状态。操作人员需穿戴防护用具，特别注意保护眼睛和皮肤。
• 自燃温度：
  585 °C
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.4638 @ 16 °C/D
• 保留指数：
  726

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

毒理性

• 暴露途径

这种物质可以通过吸入、皮肤接触和摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation, through the skin and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

喉咙痛。咳嗽。灼热感。呼吸急促。呼吸困难。症状可能会延迟出现。

Sore throat. Cough. Burning sensation. Shortness of breath. Laboured breathing. Symptoms may be delayed.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

疼痛。红肿。水泡。皮肤烧伤。

Pain. Redness. Blisters. Skin burns.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

疼痛。 红肿。 严重深度烧伤。 视力丧失。

Pain. Redness. Severe deep burns. Loss of vision.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 摄入症状

燃烧感。腹部绞痛。休克或昏厥。

Burning sensation. Abdominal cramps. Shock or collapse.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  C,N
• 安全说明：
  S26,S45,S61,S9
• 危险类别码：
  R35,R50
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  29159000
• 危险品运输编号：
  UN 1765 8/PG 2
• 危险类别：
  8
• RTECS号：
  AO6650000
• 包装等级：
  II
• 储存条件：
  本品应密封存放于阴凉避光处。需严密封存于棕色玻璃瓶内，并外用木箱保护，防晒防潮。建议将其储存在阴凉、干燥、通风的地方，并按刺激性物质的规定进行运输和储存。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

用途

二氯乙酰氯是一种用于合成取代苯并噻唑的试剂，具有抗肿瘤和抗癌活性。

化学性质

二氯乙酰氯又名氯化二氯代乙酰，为无色液体，有刺激性。分子量为147.39，沸点在108～110℃之间，相对密度为1.5315（16/4℃），折射率为1.4591（30℃）。它能与醚混溶，并且遇水和醇会分解，在空气中发烟。主要用作农药中间体，可由二氯乙酸与氯磺酸反应制得，也可通过三氯乙烯氧化而获得。

用途

该物质主要用于有机合成及作为农药、医药中间体。具体用途包括用于乙烯基杀虫剂的合成，还应用于羊毛毡缩绒整理、漂白、脱色、保鲜、杀菌和消毒等。

生产方法

制备二氯乙酰氯可采用多种工艺路线，如：

• 二氯乙酸与氯磺酸反应
• 氯仿与一氧化碳在无水三氯化铝催化下反应
• 二氯乙酸与光气在二甲基甲酰胺中反应
• 用三氯乙烯氧化

一种具体方法是：将三氯乙烯与偶氮二异丁腈作为催化剂，在100℃加热并通入氧气，维持油浴温度于110℃下反应10小时。然后在常压下蒸出产品二氯乙酰氯。副产物三氯环氧乙烷可与甲胺、三乙胺或吡啶等胺类化合物反应转化为二氯乙酰氯。

类别

腐蚀物品
毒性分级：中毒
急性毒性：大鼠口服LD50为2460毫克/公斤
刺激数据：皮肤-兔子10毫克/24小时 中度；眼睛-兔子50微克 重度

可燃性危险特性

遇明火、高热或与氧化剂接触可燃。受热或遇水、酸分解，产生有毒氯化物气体。

储运特性

应储存在通风、低温和干燥的库房中，并远离氧化剂和酸类物质。

灭火剂

使用砂土或二氧化碳灭火。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯乙酰氯 在 air 、 dioxide titanium 作用下， 20.9 ℃ 、221.99 kPa 条件下， 生成 光气
  参考文献：
  名称：

  非均相光催化氧化空气中三氯乙烯的动力学

  摘要：

  在辐照的二氧化钛存在下，空气中的三氯乙烯会迅速氧化。在三氯乙烯反应过程中作为中间体形成的二氯乙酰氯（DCAC）也经历了光催化氧化。本文描述了这些反应的动力学以及操作条件如何影响观察到的反应速率。具有二氧化钛催化剂薄膜的环形光催化反应器用于进行动力学测量。观察三氯乙烯的反应速率，同时改变催化剂负载，进料流速，进料组成和紫外线能量等参数。观察到的反应速率比以前文献报道的反应速率高几个数量级，提供了用于预测速率随反应物分压的函数的表达式。还讨论了DCAC中间体的反应速率。空气被证明是一种最佳的氧化剂，并建立了最佳的湿度。该反应显示在干燥条件下无限期地进行，从而支持了氯自由基传播的表面反应的存在。

  DOI：

  10.1006/jcat.1995.1270
• 作为产物：
  描述：

  乙烯酮 在 二氯甲烷 、 氯 作用下， 生成 二氯乙酰氯
  参考文献：
  名称：

  Notes - Chloroacetyl Chloride from Ketene and Chlorine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01095a638
• 作为试剂：
  描述：

  5-乙炔吡啶-3-胺 、 三乙胺 在 二氯乙酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-(2, 2-dichloroacetamido)-5-ethynylpyridine
  参考文献：
  名称：

  [EN] PYRIDYL SUBSTITUTED HETEROCYCLES USEFUL FOR TREATING OR PREVENTING HCV INFECTION
  [FR] HETEROCYCLES A SUBSTITUTION PYRIDYLE UTILES DANS LE TRAITEMENT DE L'INFECTION PAR LE VIRUS DE L'HEPATITE C

  摘要：

  公开号：

  WO2004018463A3

文献信息

• Heterocycles as masked diamide/dipeptide equivalents. Formation and reactions of substituted 5-(acylamino)oxazoles as intermediates en route to the cyclopeptide alkaloids
  作者：Bruce H. Lipshutz、Randall W. Hungate、Keith E. McCarthy

  DOI：10.1021/ja00364a041

  日期：1983.12

  Etude de la synthese de dialkyl-2,4 acylamino-5 oxazoles par cyclisation a partir d'α-cyanoalkylamides d'acides, de N-acetyl α-aminoamides ou de dipeptides. Fonctionnalisation des oxazoles obtenus

  从二烷基-2,4 酰基氨基-5 恶唑环化到部分 d'α-氰基烷基酰胺 d'酸、去 N-乙酰 α-氨基酰胺或二肽合成练习曲。钝性恶唑功能化
• A novel and efficient stereo-controlled synthesis of hexahydroquinolinones via the diene-transmissive hetero-Diels–Alder reaction of cross-conjugated azatrienes with ketenes and electrophilic dienophiles
  作者：Satoru Kobayashi、Tomomi Semba、Taku Takahashi、Satoko Yoshida、Kotaro Dai、Takashi Otani、Takao Saito

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.090

  日期：2009.1

  factors and the electronic demand of the substituents. The second Diels–Alder reaction of the initial [4+2] cycloadducts with electron-deficient dienophiles (TCNE, N-phenylmaleimide) stereoselectively yielded hexahydroquinolinone derivatives. Similarly, a tandem intermolecular–intramolecular mode of the aza-DTHDA reactions produced tetracyclic nitrogen-containing heterocycles in a regio- and stereoselective

  具有N-芳基，N-烷基或N-二甲基氨基取代基的交叉共轭的氮杂三烯（二乙烯基lim或五-1,4-二烯-3-亚胺）的二烯可透过的杂狄尔斯-阿尔德（DTHDA）反应已经进行。检查。氮杂三烯与二苯乙烯酮在室温下的初始反应产生[2 + 2]环加合物的β-内酰胺，在加热后进行[1,3]-σ重排，生成正式的[4 + 2]环加合物。的反应Ñ -phenylazatriene用二甲基乙烯酮或二氯乙烯酮仅产生的[2 + 2] cycloadducts，而反应Ñ-（二甲基氨基）氮杂三烯与二氯乙烯烯不加热得到[4 + 2]环加合物。当[2 + 2]环加合物在β-内酰胺环的C-4具有两个不同的乙烯基取代基时，重排的区域选择性取决于空间因素和取代基的电子需求。最初的[4 + 2]环加合物与缺电子的亲二烯体（TCNE，N-苯基马来酰亚胺）的第二次Diels-Alder反应立体选择性地生成六氢喹啉酮衍生物。同样，氮杂-D
• Method for the Production of N-Substituted (3-Dihalomethyl-1-Methyl-Pyrazole-4-yl) Carboxamides
  申请人：Zierke Thomas

  公开号：US20100174094A1

  公开（公告）日：2010-07-08

  The present invention relates to a process for preparing N-substituted (3-dihalomethylpyrazol-4-yl)carboxamides of the formula (I) in which R 1 is optionally substituted phenyl or C 3 -C 7 -cycloalkyl, R 1a is hydrogen or fluorine, or R 1a together with R 1 is optionally substituted C 3 -C 5 -alkanediyl or C 5 -C 7 -cycloalkanediyl, R 2 is C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl or C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 2 -alkyl, X is F or Cl and n is 0, 1, 2 or 3; which comprises A) providing a compound of the formula (II) in which X is F or Cl, Y is Cl or Br and R 2 has one of the meanings given above and B) reacting a compound of the formula (II) with carbon monoxide and a compound of the formula (III) in which R 1 , R 1a and n have one of the meanings given above; in the presence of a palladium catalyst; to intermediates used for the preparation according to the process according to the invention, and also to processes for their preparation.

  本发明涉及一种制备式(I)的N-取代(3-二卤甲基吡唑-4-基)羧酰胺的方法 其中R1是可选的取代苯基或C3-C7环烷基，R1a是氢或氟，或者R1a与R1一起是可选的取代C3-C5-烷二基或C5-C7-环烷二基，R2是C1-C6-烷基，C2-C6-烯基，C2-C6-炔基或C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基，X是F或Cl，n为0、1、2或3；包括 A)提供式(II)的化合物 其中X是F或Cl，Y是Cl或Br，R2具有上述给定的含义之一 B)将式(II)的化合物与一氧化碳和式(III)的化合物反应 其中R1、R1a和n具有上述给定的含义之一；在钯催化剂的存在下； 用于根据本发明的方法制备的中间体，以及用于它们的制备的方法。
• Harnessing the catalytic behaviour of 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol (HFIP): An expeditious synthesis of thioesters
  作者：Pallavi Singh、Rama Krishna Peddinti

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.04.004

  日期：2017.5

  promoting the thiocarbonylation of acyl halides and thiols is disclosed. HFIP was recovered with ease and reused for further reactions without any loss of reactivity. Both aryl and alkyl thiols bearing electron-donating and electron-withdrawing groups as well as aryl- and alkyl acyl halides worked well in this reaction. Inexpensive precursors, short reaction time, obviating workup, high atom economy, and

  已经开发出一种新颖，有效，无金属，无碱和无酸的简单方法来构建有用的硫酯。公开了HFIP促进酰基卤和硫醇的硫羰基化的巨大催化潜力。可以轻松回收HFIP，并重新用于进一步反应，而不会损失任何反应性。带有给电子基团和吸电子基团的芳基和烷基硫醇以及芳基和烷基酰基卤在该反应中均表现良好。廉价的前体，短的反应时间，避免后处理，高原子经济性和克级制备是发达的硫醇S-羰基化生态友好路线的重要特征。
• Microbiological transformations. 25. Enantioselective baeyer-villiger oxidation as a tool for the synthesis of enantiopure bicyclic furofuran and pyrofuran chirons.
  作者：Frédéric Petit、Roland Furstoss

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80245-1

  日期：1993.6

  Several bicyclic [n.2.0] ketones were submitted to enzymatic Baeyer-Villiger oxidation and provided the corresponding regioisomeric lactones showing high enantiopurities. These products could be used as interesting chirons for the synthesis of various natural compounds. The absolute configurations of the obtained lactones were assigned using circular dichroism measurements.

  几种双环[n.2.0]酮被进行酶Baeyer-Villiger氧化，并提供了显示高对映体纯度的相应区域异构内酯。这些产物可用作合成各种天然化合物的有趣的螯合物。使用圆二色性测量来分配所获得的内酯的绝对构型。

表征谱图