ethyl 2-((4-bromophenyl)(hydroxy)methyl)acrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-((4-bromophenyl)(hydroxy)methyl)acrylate
• 英文别名: Ethyl 2-[(4-bromophenyl)-hydroxymethyl]prop-2-enoate
• 化学式: C₁₂H₁₃BrO₃
• mdl: MFCD11130430
• 分子量: 285.137
• InChiKey: RGSJREJXRVFZFX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-((4-bromophenyl)(hydroxy)methyl)acrylate 在 硫酸 、 氢溴酸 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (Z)-ethyl 3-(4-bromophenyl)-2-((4,6-dimethylpyrimidin-2-ylthio)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of thio-heterocyclic analogues from Baylis–Hillman bromides as potent cyclooxygenase-2 inhibitors

  摘要：

  A series of thio-substituted pyrimidine, benzoxazole, benzothiazole and triazole analogues were synthesized from Baylis-Hillman bromides in a clean and efficient way. The synthesized twenty new compounds were subjected to in vitro COX-1 and COX-2 inhibitory activity. Majority of compounds found to be highly selective COX-2 inhibitor. Seven compounds (16e, 16f, 16k, 16l, 16m, 16r and 16s) displayed anti-inflammatory activity at micromolar concentrations with IC50 values for COX-2 inhibition ranging from 2.93 to 5.34 mu M compared to reference drug whose IC50 is 2.66 mu M. All these seven compounds had very little COX-1 inhibition property and thus are suitable candidates for anti-inflammatory drugs with less gastrointestinal side effect. (c) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2014.02.073
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 、 丙烯酸乙酯 在 三乙烯二胺 、 溶剂黄146 作用下， 生成 ethyl 2-((4-bromophenyl)(hydroxy)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  有机光氧化还原催化的 Morita-Baylis-Hillman 乙酸酯与二芳基碘试剂的芳基化和芳基磺酰化

  摘要：

  我们报道了一种有机光氧化还原催化的 MBH 乙酸酯与二芳基碘鎓三氟甲磺酸盐 (DAIR) 的立体选择性烯丙基芳基化反应，以中等至良好的产率提供相应的三取代烯烃。该方法可以扩展到三组分偶联，涉及 1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双（二氧化硫）加合物（DABSO）作为二氧化硫替代物，用于合成生物学相关的烯丙基砜。这两个反应都是在温和的条件下进行的，具有广泛的范围、稳健性和明显的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03146

文献信息

• Unprecedented <i>E</i>-stereoselectivity on the sigmatropic Hurd–Claisen rearrangement of Morita–Baylis–Hillman adducts: a joint experimental–theoretical study
  作者：Vinicius Sobral Silva、Terezinha Alves Tolentino、Tiago Costa Alves Fontoura Rodrigues、Fernanda Ferrari Martins Santos、Daniel Francisco Scalabrini Machado、Wender Alves Silva、Heibbe Cristhian Benedito de Oliveira、Angelo Henrique Lira Machado

  DOI：10.1039/c9ob00533a

  日期：——

  first systematic investigation of the tandem mercury(II) catalysed transvinylation/Hurd–Claisen rearrangement of MBH adducts derived from alkyl acrylates. This is the first report of E-selectivity for MBH adducts with alkyl side chains and is complementary to the previously reported Johnson–Claisen and Eschenmoser–Claisen rearrangements. The rearrangement products were obtained in good yields and could

  在这里，我们报道了对串联汞（II）催化衍生自丙烯酸烷基酯的MBH加成物的跨乙烯基化/ Hurd-Claisen重排的首次系统研究。这是E的第一份报告-对具有烷基侧链的MBH加合物具有选择性，并且是对先前报道的Johnson-Claisen和Eschenmoser-Claisen重排的补充。重排产物以良好的产率获得，并且可以容易地转化为2-烯基δ-戊内酯。结合的DFT和F-SAPT研究表明，反应速率主要受非共价相互作用的支配，该非共价相互作用决定了过渡态的相对稳定性。我们的F-SAPT计算表明，超共轭作用不是那么明显，但静电相互作用是相对E  ：  Z立体选择性的驱动力。
• Fe(III)-Catalyzed Hydroallylation of Unactivated Alkenes with Morita–Baylis–Hillman Adducts
  作者：Jifeng Qi、Jing Zheng、Sunliang Cui

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00108

  日期：2018.3.2

  An Fe(III)-catalyzed hydroallylation of unactivated alkenes with Morita–Baylis–Hillman adducts via an Fe-catalyzed process is described. A variety of alkenes, including mono-, di-, and trisubstituted alkenes, could all smoothly convert to structural diversified cinnamates in this protocol. Interestingly, when the hydroxyl-containing alkenes were used, various lactones could be rapidly assembled. Moreover

  描述了铁（III）催化未活化的烯烃与森田-贝利斯-希尔曼加合物通过铁催化的过程的加氢反应。在此方案中，各种烯烃（包括单，二和三取代的烯烃）都可以顺利转化为结构多样化的肉桂酸酯。有趣的是，当使用含羟基的烯烃时，可以迅速组装各种内酯。而且，该协议可以应用于天然产物的后期功能化。
• The C–OH/P–H dehydrative cross-coupling for the construction of the P–C bond under metal-free conditions
  作者：Peizhong Xie、Jinyu Wang、Jing Fan、Yanan Liu、Xiangyang Wo、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c7gc00882a

  日期：——

  Herein, we report an atom-economical and environmentally benign approach for P–C bond construction via C–OH/P–H dehydrative cross-coupling reaction. This reaction was carried out under metal-free conditions, proceeds in the absence of any solvent and delivered allylic phosphorus compounds in high yields with wide functional group tolerance.

  在本文中，我们报告了通过C-OH / P-H脱水交叉偶联反应进行P-C键结构的一种原子经济且对环境无害的方法。该反应在无金属的条件下进行，在没有任何溶剂的情况下进行，并以高收率和宽的官能团耐受性递送烯丙基磷化合物。
• Azidophosphonium salt-directed chemoselective synthesis of (<i>E</i>)/(<i>Z</i>)-cinnamyl-1<i>H</i>-triazoles and regiospecific access to bromomethylcoumarins from Morita–Baylis–Hillman adducts
  作者：Soundararajan Karthikeyan、Radha Krishnan Shobana、Kamarajapurathu Raju Subimol、J Helen Ratna Monica、Ayyanoth Karthik Krishna Kumar

  DOI：10.3762/bjoc.16.130

  日期：——

  commonly preferred. Herein, we report an azidophosphonium salt (AzPS)-catalysed straight forward protocol for synthesising structurally demanding (E)/(Z)-cinnamyl-1H-1,2,3-triazoles and halomethylcoumarins from MBH adducts. The novel methodology, efficient catalyst, and direct utilization of MBH adducts under mild reaction conditions qualify the reported procedures as powerful synthetic tools.

  Morita-Baylis-Hillman（MBH）加合物直接转化为目标分子是关键过程，其中通常首选烯丙基羟基保护或卤代MBH加合物。在这里，我们报告了叠氮phosph盐（AzPS）催化的直接协议，用于从MBH加合物合成结构上苛刻的（E）/（Z）-肉桂基-1 H -1,2,3-三唑和卤代甲基香豆素。新颖的方法，高效的催化剂以及在温和的反应条件下直接利用MBH加合物，使所报导的方法成为强大的合成工具。
• On the development of a nucleophilic methylthiolation methodology
  作者：Bernardo Basbaum Portinho de Puga Carvalho、Adriane Antonia Pereira Amaral、Pedro Pôssa de Castro、Fernanda Cerqueira Moreira Ferreira、Bruno Araújo Cautiero Horta、Giovanni Wilson Amarante

  DOI：10.1039/d0ob01149e

  日期：——

  yields. The reaction mechanism was investigated through several control experiments, as well as by theoretical calculations employing Density Functional Theory. The results strongly support that a sulfurane and a sulfonium ylide appear as key intermediates and that a Pummerer type rearrangement is also crucial for the formation of this novel reagent. Furthermore, the methylthiolation mechanism is likely

  通常使用甲硫醇（一种极易燃且有毒的化合物）来探索甲硫醇化反应，以获取有机硫化合物。在此，以低成本，无过渡金属的方法成功地将甲硫基甲基酯用作新型甲硫基化试剂。这些试剂可以对各种查尔酮，酰基酯衍生物和Morita–Baylis–Hillman乙酸盐进行甲基硫醇化，具有良好的基团耐受性，从而可以提供中等至优异收率的甲基硫醇化产品。通过一些控制实验以及采用密度泛函理论的理论计算，研究了反应机理。结果强烈支持了以硫烷和叶立德作为关键中间体出现，并且Pummerer型重排对于这种新型试剂的形成也至关重要。此外，甲硫醇化机理很可能是通过试剂的亲核攻击而进行的，随后是一个有利于熵的步骤，其中包括乙酸盐攻击带正电荷的物种，然后释放出产物。