1,3-dimethyl-4-nitroso-5-(trifluoromethyl)-1H-pyrazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1,3-dimethyl-4-nitroso-5-(trifluoromethyl)-1H-pyrazole
• 英文别名: 1,3-dimethyl-4-nitroso-5-trifluoromethylpyrazole；1,3-Dimethyl-4-nitroso-5-(trifluoromethyl)pyrazole
• 化学式: C₆H₆F₃N₃O
• 分子量: 193.128
• InChiKey: YEFJBCBIAIYMSX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  47.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Lithium;1,1,1-trifluoropentane-2,4-dione 、 甲基肼 在 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以0.73 g的产率得到1,5-dimethyl-4-nitroso-3-(trifluoromethyl)-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  含三氟甲基及其4-亚硝基前体的多种生物活性4-氨基吡唑类化合物：合成和评估。

  摘要：

  通过1，3-二酮或其锂盐的一锅式亚硝化，然后处理肼，合成了4-亚硝基-3-三氟甲基-5-烷基[（杂）芳基]吡唑。亚硝基衍生物的还原使得可以获得4-氨基-3-三氟甲基吡唑氯化物。根据计算机辅助计算，所有合成的化合物均有望在药物设计中具有可接受的ADME谱。抗结核，该化合物的抗菌，抗真菌剂，抗氧化剂和细胞毒活性进行评价体外，而它们的镇痛和抗炎作用进行了测试体内急性毒性研究沿。N-未取代的4-亚硝基吡唑类是最有效的抗结核药（MIC至0.36μg/ ml）和抗菌剂化脓性链球菌（MIC至7.8μg/ ml），金黄色葡萄球菌， S . 金黄色葡萄球菌MRSA和淋病奈瑟氏球菌（MIC至15.6μg/ ml）。4-亚硝基-1-甲基-5-苯基吡唑具有对宽范围的真菌的显着抗真菌作用（Ť richophyton 癣菌，断发毛T.，T.堇色，T.趾间，E pidermophyton 癣菌，男icrosporum 犬MIC

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2020.112768

文献信息

• Studies in nitrosopyrazoles. Part 2.1 Solution and solid-state NMR studies of 3,5-disubstituted and 1,3,5-trisubstituted-4-nitrosopyrazoles. Crystal structures of 1,3,5-trimethyl-4-nitrosopyrazole and 3,5-di-tert-butyl-4-nitrosopyrazole
  作者：Daniel A. Fletcher、Brian G. Gowenlock、Keith G. Orrell、Vladimir Šik、David E. Hibbs、Michael B. Hursthouse、K. M. Abdul Malik

  DOI：10.1039/a607063i

  日期：——

  Variable temperature NMR studies of a range of 3,5-disubstituted (R = R′ = Me, But) and 1,3,5-trisubstituted (R, R′, R″ = Me, CF3, Ph or Bui)-4-nitrosopyrazoles have led to the identification of individual rotational isomers at low solution temperatures arising from the slowing down of the rotation of the nitroso function with respect to the pyrazole ring. Rotational energy barriers [ΔG‡ (298.15 K)], calculated by total NMR bandshape analysis, were in the range 38–65 kJ mol-1. The –NO rotation process also occurs in the solid state and leads to disorder in the crystal structures of 1,3,5-trimethyl-4-nitrosopyrazole and 3,5-di-tert-butyl-4-nitrosopyrazole. The 1-H-3,5-disubstituted-4-nitrosopyrazoles exhibit rapid annular tautomerism in solution.

  对一系列3,5-二取代（R = R′ = Me、But）和1,3,5-三取代（R、R′、R″ = Me、CF3、Ph或Bui）-4-亚硝基吡唑进行可变温度核磁共振研究，从而确定了在低溶液温度下，由于亚硝基功能相对于吡唑环的旋转减慢而产生的单个旋转异构体。通过总核磁共振波谱分析计算的旋转能垒[ΔG‡ (298.15 K)]在38-65 kJ mol-1范围内。–NO旋转过程也发生在固态下，并导致1,3,5-三甲基-4-亚硝基吡唑和3,5-二叔丁基-4-亚硝基吡唑的晶体结构混乱。1-H-3,5-二取代-4-亚硝基吡唑在溶液中表现出快速的环状互变异构。